分子式：C7H12O4
1.氯乙酸钠法 氯乙酸在30℃用碳酸钠中和生成氯乙酸钠,在92～95℃用氰化钠氰化,再用碱水解生成丙二酸钠。丙二酸钠经干燥后在硫酸存在下与乙醇于70～72℃进行酯化。酯化产物经洗涤、蒸馏得成品丙二酸二乙酯。
2.氰乙酸钠法 由氰乙酸与乙醇直接酯化而得。
3.在酸(如浓硫酸)催化下,该试剂可通过丙二酸与过量的乙醇直接反应制备 。
4.制法: 于装有搅拌器、温度计、回流冷凝器的反应瓶中,加入氯乙酸
(1)100g(1.06mol),250mL水。温热下分批加入碳酸氢钠90g(1.07mol),于50～60℃的搅拌溶解。反应完后,反应液PH约为7。分批加入氰化钾80g(1.23mol),加完后于105～110℃的反应1h。减压浓缩,直至内温升至130～135℃。冷后固化。加入无水乙醇50mL,再于10min左右加入由160mL无水乙醇与160mL浓硫酸配成的混合液,反应放热。搅拌下回流反应1h。冷后加入水200mL,抽滤,不溶物用乙醚洗涤,分出有机层,水层用乙醚提取两次。合并有机层,用碳酸钠溶液洗涤,直至无二氧化碳气体生成并洗涤液呈碱性。无水硫酸钠干燥。蒸出乙醚,而后减压蒸馏,收集92～94℃/2.13kpa的馏分,得丙二酸二乙酯
(1)105g,收率62%。
1、有机合成中间体。在染料、香料、磺酰脲类除草剂等生产中用途广泛。主要用于生产乙氧甲叉、巴比妥酸、烷基丙二酸二乙酯,进而合成医药如诺氟沙星、罗美沙星、氯喹、保泰松等及合成染料和颜料如苯并咪唑酮类有机颜料。还用作硝酸纤维素的增塑剂。
2、用作医药氯喹、保泰松、周效磺胺和巴比妥的中间体。
3、丙二酸酯是有机合成中十分有用的试剂,能够发生水解和脱羧反应,同时亚甲基较易形成碳负离子而发生酰化、烷基化、醛醇反应和Michael反应等。 酰化反应 丙二酸二乙酯的酰化反应会伴随有部分水解和脱羧反应,此酰化反应可应用到β-酮酯的合成。丙二酸二乙酯水解脱去一个酯基,然后与苯甲酰氯(或类似物)发生酰化反应,随后转化成喹诺酮衍生物 (
式1) 。 烷基化反应 在碱 (如NaH等) 的作用下,丙二酸二乙酯的亚甲基较易形成碳负离子,进而可发生烷基化等反应 (
式2) 。 此外,丙二酸二乙酯的亚甲基也能够发生氯代反应 (
式3) 。 与醛等的反应 在与醛或酮的反应中,经常发生环缩合反应。如在铜(II)的催化下,三聚甲醛与丙二酸二乙酯发生环合,形成六元环化合物 (
式4) 。 Michael反应 丙二酸二乙酯亚甲基所形成的碳负离子能够与α,β-不饱和羰基化合物(或类似物)发生1,4-共轭加成反应 (式5,
式6) 。 成环反应 在有机合成反应中,丙二酸二乙酯中的亚甲基除了能够形成碳负离子而发生亲核反应外,其酯基部分也能够发生亲核取代反应,多个反应位点的存在使得丙二酸二乙酯在与多官能团化合物反应时极易成环 (
式7) 。
| 第一部分：化学品名称 |
| 化学品中文名称： | 丙二酸二乙酯，；胡萝卜酸乙酯 |
| 化学品英文名称： | Diethyl malonate；Malonic ester |
| 中文俗名或商品名： | |
| Synonyms： | |
| CAS No.： | 105-53-3 |
| 分子式： | C7H12O4 |
| 分子量： | 160.17 |
| 第二部分：成分/组成信息 |
| 纯化学品 混合物 | ||||||||
| 化学品名称：丙二酸二乙酯，；胡萝卜酸乙酯 | ||||||||
| ||||||||
| 第三部分：危险性概述 |
| 危险性类别： | |
| 侵入途径： | 吸入 食入 经皮吸收 |
| 健康危害： | 本品对眼睛、皮肤、粘膜有刺激作用。目前，未见对人损害的报道。 |
| 环境危害： | |
| 燃爆危险： | 本品可燃，具刺激性。 |
| 第四部分：急救措施 |
| 皮肤接触： | 脱去污染的衣着，用流动清水冲洗。 |
| 眼睛接触： | 立即翻开上下眼睑，用流动清水冲洗15分钟。就医。 |
| 吸入： | 迅速脱离现场至空气新鲜处。呼吸困难时给输氧。呼吸停止时，立即进行人工呼吸。就医。 |
| 食入： | 误服者给饮足量温水，催吐，就医。 |
| 第五部分：消防措施 |
| 危险特性： | 遇高热、明火或与氧化剂接触，有引起燃烧的危险。若遇高热，容器内压增大，有开裂和爆炸的危险。 |
| 有害燃烧产物： | 一氧化碳、二氧化碳。 |
| 灭火方法及灭火剂： | 泡沫、二氧化碳、干粉、砂土。 |
| 消防员的个体防护： | 消防人员须佩戴防毒面具、穿全身消防服，在上风向灭火。 |
| 禁止使用的灭火剂： | |
| 闪点(℃)： | 93．3 |
| 自燃温度(℃)： | 无资料 |
| 爆炸下限[%(V/V)]： | 无资料 |
| 爆炸上限[%(V/V)]： | 无资料 |
| 最小点火能(mJ)： | |
| 爆燃点： | |
| 爆速： | |
| 最大燃爆压力(MPa)： | |
| 建规火险分级： |
| 第六部分：泄漏应急处理 |
| 应急处理： | 切断火源。戴自给式呼吸器，穿一般消防防护服。在确保安全情况下堵漏。用不燃性分散剂制成的乳液刷洗，经稀释的洗液放入废水系统。如大量泄漏，利用围堤收容，然后收集、转移、回收或无害处理后废弃。 |
| 第七部分：操作处置与储存 |
| 操作注意事项： | 密闭操作，注意通风。操作人员必须经过专门培训，严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴过滤式防毒面具（半面罩），戴化学安全防护眼镜，穿防毒物渗透工作服，戴橡胶耐油手套。远离火种、热源，工作场所严禁吸烟。使用防爆型的通风系统和设备。防止蒸气泄漏到工作场所空气中。避免与氧化剂、还原剂、酸类、碱类接触。搬运时要轻装轻卸，防止包装及容器损坏。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。 |
| 储存注意事项： | 储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。应与氧化剂、还原剂、酸类、碱类、食用化学品分开存放，切忌混储。配备相应品种和数量的消防器材。储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。 |
| 第八部分：接触控制/个体防护 |
| 最高容许浓度： | 中 国 MAC：未制订标准前苏联MAC：未制订标准美国TLV—TWA：未制订标准美国 |
| 监测方法： | |
| 工程控制： | 密闭操作，注意通风。 |
| 呼吸系统防护： | 空气中浓度较高时，建议佩戴防毒面具。紧急事态抢救或撤离时，佩带供气式呼吸器。 |
| 眼睛防护： | 戴化学安全防护眼镜。 |
| 身体防护： | 穿工作服。 |
| 手防护： | 戴防护手套。 |
| 其他防护： | 工作现场严禁吸烟。工作后，淋浴更衣。特别注意眼和呼吸道的防护。 |
| 第九部分：理化特性 |
| 外观与性状： | 无色透明液体，微具芳香气味。 |
| pH： | |
| 熔点(℃)： | -49．8 |
| 沸点(℃)： | 198．9 |
| 相对密度(水=1)： | 1．06 |
| 相对蒸气密度(空气=1)： | 4．58 |
| 饱和蒸气压(kPa)： | 1．33(81℃) |
| 燃烧热(kJ/mol)： | |
| 临界温度(℃)： | |
| 临界压力(MPa)： | |
| 辛醇/水分配系数的对数值： | |
| 闪点(℃)： | 93．3 |
| 引燃温度(℃)： | 无资料 |
| 爆炸上限%(V/V)： | 无资料 |
| 爆炸下限%(V/V)： | 无资料 |
| 分子式： | C7H12O4 |
| 分子量： | 160.17 |
| 蒸发速率： | |
| 粘性： | |
| 溶解性： | 不溶于水，溶于乙醇、乙醚、三氯丙烷、苯。 |
| 主要用途： | 用于有机合成，也是染料、香料的中间体，并作为医药的原料。 |
| 第十部分：稳定性和反应活性 |
| 稳定性： | 在常温常压下 稳定 |
| 禁配物： | 酸类、碱类、氧化剂、还原剂。 |
| 避免接触的条件： | |
| 聚合危害： | 不能出现 |
| 分解产物： | 一氧化碳、二氧化碳。 |
| 第十一部分：毒理学资料 |
| 急性毒性： | 属低毒类，对皮肤有轻度刺激。 LD50：>1600mg／kg(大鼠经口)；>10000mg／kg(豚鼠经皮) LC50： |
| 急性中毒： | |
| 慢性中毒： | |
| 亚急性和慢性毒性： | |
| 刺激性： | |
| 致敏性： | |
| 致突变性： | |
| 致畸性： | |
| 致癌性： |
| 第十二部分：生态学资料 |
| 生态毒理毒性： | |
| 生物降解性： | |
| 非生物降解性： | |
| 生物富集或生物积累性： |
| 第十三部分：废弃处置 |
| 废弃物性质： | |
| 废弃处置方法： | 处置前应参阅国家和地方有关法规。建议用焚烧法处置。 |
| 废弃注意事项： |
| 第十四部分：运输信息 |
| |
| 危险货物编号： | |
| UN编号： | |
| 包装标志： | |
| 包装类别： | |
| 包装方法： | |
| 运输注意事项： | 运输前应先检查包装容器是否完整、密封，运输过程中要确保容器不泄漏、不倒塌、不坠落、不损坏。严禁与氧化剂、还原剂、酸类、碱类、食用化学品等混装混运。运输车船必须彻底清洗、消毒，否则不得装运其它物品。船运时，配装位置应远离卧室、厨房，并与机舱、电源、火源等部位隔离。公路运输时要按规定路线行驶。 |
| RETCS号： | |
| IMDG规则页码： |
| 第十五部分：法规信息 |
| 国内化学品安全管理法规： | 化学危险物品安全管理条例 (1987年2月17日国务院发布)，化学危险物品安全管理条例实施细则 (化劳发[1992] 677号)，工作场所安全使用化学品规定 ([1996]劳部发423号)等法规，针对化学危险品的安全使用、生产、储存、运输、装卸等方面均作了相应规定。 |
| 国际化学品安全管理法规： |
| 第十六部分：其他信息 |
| 参考文献： | 1.周国泰，化学危险品安全技术全书，化学工业出版社，1997 2.国家环保局有毒化学品管理办公室、北京化工研究院合编，化学品毒性法规环境数据手册，中国环境科学出版社.1992 3.Canadian Centre for Occupational Health and Safety,CHEMINFO Database.1998 4.Canadian Centre for Occupational Health and Safety, RTECS Database, 1989 |
| 填表时间： | 年月日 |
| 填表部门： | |
| 数据审核单位： | |
| 修改说明： | |
| 其他信息： | 3 |
| MSDS修改日期： | 年月日 |