分子式:C4H9NO
1.由二乙醇胺经硫酸脱水环合而得。将二乙醇胺加入水反应锅内,在60℃以下滴加硫酸,加毕,升温于185-195℃,保温30min。冷至60℃以下,滴加氢氧化钠液至pH=11,冷却,过滤,滤液精馏,收集130℃以下馏分,精吗啉含量可达99.5%以上。该法原料易得,目前已成为世界生产吗啉的主要方法。由二噁烷与氨气相催化反应而可制得吗啉。
2.由二乙醇胺在硫酸存在下脱水环合而制得。将二乙醇胺加入反应锅内,在60℃以下滴加H2SO4,加毕升温至185~195℃,保温30min,冷却至60℃,滴加NaOH溶液,使pH=11,冷却过滤,滤液精馏,收集130℃以下馏分即为吗啉。也可用二乙二醇和氨在催化剂存在和压力下制得吗啉。该方法原料易得,成为目前世界上生产吗啉的主要方法。精制方法:将吗啉与金属钠一起回流1小时,在干燥氮气流下常压蒸馏精制。或用无水硫酸钙干燥后分馏。也可以将吗啉制成草酸盐,用60%%乙醇重结晶2次,加入浓氢氧化钾水溶液使吗啉游离出来,分离后用固体氢氧化钾干燥,再用金属钠干燥,然后分馏。
3.由二甘醇与氨在氢气和镍催化剂存在下于30~40MPa大气压和150~400℃温度下反应制得。或者由二乙醇胺与过量的浓盐酸(或浓硫酸)作用制得。
4.在酸性环境下使二乙醇胺闭环就能制成吗啉,然后通过精馏提纯。
用作分析试剂,及树脂、蜡类、虫胶等的溶剂。广泛用作树脂、染料、蜡、虫胶、酪朊等的溶剂,锅炉防腐剂和橡胶硫化促进剂。也用于制备表面活性剂、增塑剂、抗氧剂和医药等。用作水处理缓蚀剂,由于其水溶液呈碱性,可以中和水中的游离二氧化碳提高锅炉给水ph值,减缓二氧化碳的腐蚀。可防止锅炉给水的高温酸性氧化物的腐蚀。医药方面用于合成病毒灵、布洛芬、萘谱里甲氧氯普胺、氟联苯丙酸以及咳必定、甲灭酸等多种重要药物。有机合成方面可用作N-甲基吗啉、N-乙基吗啉、吗啉脂肪酸盐等的中间体和原料。该试剂可以作为碱,可以用来合成烯胺和作为Mannich缩合反应时的催化剂。Willgerodt反应吗啡啉可用来作为Kindler改进的Willgerodt反应中的胺组分,在微波照射下,也能发生这种重排反应 (式1,
式2)。亚胺的形成吗啡啉是合成烯胺的三个主要二级胺中的一个,碱性比哌啶和四氢吡咯弱,因此烯胺的形成速度要比哌啶和四氢吡咯慢。吗啡啉在形成烯胺的过程中,区域选择性也比吡啶和四氢吡咯差。饱和的醛、酮与吗啡啉合成烯胺时,可以直接在苯中加热反应,或用对甲苯磺酸、四氯化钛催化 (
式3),也可用微波照射,或者与三氟磺酸烯醇酯在Pd催化作用下反应生成 (
式4)。吗啡烯胺的应用虽然吗啡啉合成烯胺时的活性不高,但在合成吡咯烷酮衍生物时,产率较高。典型的例子是环戊烯吗啡啉烯胺的酰基化 (
式5)。与乙酰化咪唑作用也可以使吗啡啉烯胺形成酰胺,酸化后得到酸 (
式6)。用作分析试剂,及树脂、蜡类、虫胶等的溶剂。
第一部分:化学品名称 |
化学品中文名称: | 吗啉 |
化学品英文名称: | morpholine |
中文名称 2 : | 1,4- 氧氮杂环己烷 |
英文名称 2 : | diethylene oximide |
技术说明书编码: | 340 |
CAS No. : | 110-91-8 |
分子式: | C4H9NO |
分子量: | 87.12 |
第二部分:成分 / 组成信息 |
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第三部分:危险性概述 |
危险性类别: | |
侵入途径: | |
健康危害: | 吸入本品蒸气或雾强烈刺激呼吸道粘膜,可引起支气管炎、肺炎、肺水肿。高浓度吸入可致死。蒸气、雾或液体对眼有强烈刺激性,严重者可导致失明。皮肤接触可发生灼伤。吞咽本品液体可灼伤消化道,大量吞咽可致死。 |
环境危害: | 对环境有危害,对水体、土壤和大气可造成污染。 |
燃爆危险: | 本品易燃,具强刺激性。 |
第四部分:急救措施 |
皮肤接触: | 立即脱去污染的衣着,用大量流动清水冲洗至少 15 分钟。就医。 |
眼睛接触: | 立即提起眼睑,用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗至少 15 分钟。就医。 |
吸入: | 迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难,给输氧。如呼吸停止,立即进行人工呼吸。就医。 |
食入: | 用水漱口,给饮牛奶或蛋清。就医。 |
第五部分:消防措施 |
危险特性: | 易燃,遇明火、高热或与氧化剂接触,有引起燃烧爆炸的危险。受热分解放出有毒的氧化氮烟气。 |
有害燃烧产物: | 一氧化碳、二氧化碳、氧化氮。 |
灭火方法: | 尽可能将容器从火场移至空旷处。喷水保持火场容器冷却,直至灭火结束。灭火剂:抗溶性泡沫、干粉、二氧化碳、砂土。 |
第六部分:泄漏应急处理 |
应急处理: | 迅速撤离泄漏污染区人员至安全区,并进行隔离,严格限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器,穿防毒服。不要直接接触泄漏物。尽可能切断泄漏源。防止流入下水道、排洪沟等限制性空间。小量泄漏:用砂土或其它不燃材料吸附或吸收。也可以用大量水冲洗,洗水稀释后放入废水系统。大量泄漏:构筑围堤或挖坑收容。用泡沫覆盖,降低蒸气灾害。喷雾状水冷却和稀释蒸汽、保护现场人员、把泄漏物稀释成不燃物。用防爆泵转移至槽车或专用收集器内,回收或运至废物处理场所处置。 |
第七部分:操作处置与储存 |
操作注意事项: | 密闭操作,局部排风。操作人员必须经过专门培训,严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴自吸过滤式防毒面具(全面罩),穿防毒物渗透工作服,戴橡胶耐油手套。远离火种、热源,工作场所严禁吸烟。使用防爆型的通风系统和设备。防止蒸气泄漏到工作场所空气中。避免与氧化剂、酸类接触。充装要控制流速,防止静电积聚。搬运时要轻装轻卸,防止包装及容器损坏。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。 |
储存注意事项: | 储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。库温不宜超过 30 ℃。保持容器密封。应与氧化剂、酸类等分开存放,切忌混储。不宜大量储存或久存。采用防爆型照明、通风设施。禁止使用易产生火花的机械设备和工具。储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。 |
第八部分:接触控制 / 个体防护 |
职业接触限值 | |
中国 MAC(mg/m3) : | 未制定标准 |
前苏联 MAC(mg/m3) : | 0.5 |
TLVTN : | OSHA 20ppm,71mg/m3; ACGIH 20ppm,71mg/m3[ 皮 ] |
TLVWN : | 未制定标准 |
监测方法: | |
工程控制: | 密闭操作,局部排风。提供安全淋浴和洗眼设备。 |
呼吸系统防护: | 空气中浓度超标时,应该佩戴自吸过滤式防毒面具(全面罩)。紧急事态抢救或撤离时,建议佩戴自给式呼吸器。 |
眼睛防护: | 呼吸系统防护中已作防护。 |
身体防护: | 穿防毒物渗透工作服。 |
手防护: | 戴橡胶耐油手套。 |
其他防护: | 工作现场严禁吸烟。工作完毕,淋浴更衣。注意个人清洁卫生。 |
第九部分:理化特性 |
主要成分: | 纯品 |
外观与性状: | 无色油状液体,有氨味。 |
pH : | |
熔点 ( ℃ ) : | -4.6 |
沸点 ( ℃ ) : | 128.4 |
相对密度 ( 水 =1) : | 1.00 |
相对蒸气密度 ( 空气 =1) : | 3.0 |
饱和蒸气压 (kPa) : | 0.93(20℃) |
燃烧热 (kJ/mol) : | 无资料 |
临界温度 ( ℃ ) : | 346 |
临界压力 (MPa) : | 无资料 |
辛醇 / 水分配系数的对数值: | -0.86 |
闪点 ( ℃ ) : | 35 |
引燃温度 ( ℃ ) : | 310 |
爆炸上限 %(V/V) : | 1.8 |
爆炸下限 %(V/V) : | 10.8 |
溶解性: | 与水混溶,可混溶于多数有机溶剂。 |
主要用途: | 用作分析试剂,及树脂、蜡类、虫胶等的溶剂。 |
其它理化性质: |
第十部分:稳定性和反应活性 |
稳定性: | |
禁配物: | 酸类、酰基氯、酸酐、强氧化剂。 |
避免接触的条件: | |
聚合危害: | |
分解产物: |
第十一部分:毒理学资料 |
急性毒性: | LD50 : 1050 mg/kg( 大鼠经口 ) ; 500 mg/kg( 兔经皮 ) LC50 : 28480mg/m3 , 8 小时 ( 大鼠吸入 ) |
亚急性和慢性毒性: | |
刺激性: | |
致敏性: | |
致突变性: | |
致畸性: | |
致癌性: |
第十二部分:生态学资料 |
生态毒理毒性: | |
生物降解性: | |
非生物降解性: | |
生物富集或生物积累性: | |
其它有害作用: | 该物质对环境有危害,应特别注意对地表水、土壤、大气和饮用水的污染。 |
第十三部分:废弃处置 |
废弃物性质: | |
废弃处置方法: | 用控制焚烧法处置。焚烧炉排出的氮氧化物通过洗涤器除去。 |
废弃注意事项: |
第十四部分:运输信息 |
危险货物编号: | 33617 |
UN 编号: | 2054 |
包装标志: | |
包装类别: | O53 |
包装方法: | 小开口钢桶;螺纹口玻璃瓶、铁盖压口玻璃瓶、塑料瓶或金属桶(罐)外普通木箱;螺纹口玻璃瓶、塑料瓶或镀锡薄钢板桶(罐)外满底板花格箱、纤维板箱或胶合板箱。 |
运输注意事项: | 铁路运输时应严格按照铁道部《危险货物运输规则》中的危险货物配装表进行配装。运输时运输车辆应配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。夏季最好早晚运输。运输时所用的槽(罐)车应有接地链,槽内可设孔隔板以减少震荡产生静电。严禁与氧化剂、酸类、食用化学品等混装混运。运输途中应防曝晒、雨淋,防高温。中途停留时应远离火种、热源、高温区。装运该物品的车辆排气管必须配备阻火装置,禁止使用易产生火花的机械设备和工具装卸。公路运输时要按规定路线行驶,勿在居民区和人口稠密区停留。铁路运输时要禁止溜放。严禁用木船、水泥船散装运输。 |
第十五部分:法规信息 |
法规信息 | 化学危险物品安全管理条例 (1987 年 2 月 17 日国务院发布 ) ,化学危险物品安全管理条例实施细则 ( 化劳发 [1992] 677 号 ) ,工作场所安全使用化学品规定 ([1996] 劳部发 423 号 ) 等法规,针对化学危险品的安全使用、生产、储存、运输、装卸等方面均作了相应规定;常用危险化学品的分类及标志 (GB 13690-92) 将该物质划为第 3.3 类高闪点易燃液体。 |
第十六部分:其他信息 |
参考文献: | |
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填表部门: | |
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修改说明: | |
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MSDS 修改日期: |