正丁基锂

生产方法

1.可以通过氯代正丁烷或溴代正丁烷与金属锂在乙醚或烃类溶剂中反应制备而来。

用途

1.用于制备各种烷基、芳基衍生物的有机金属化合物,是生产太阳能电池的原料。
2.是重要的锂试剂。与卤代烷和有机化合物中的活性氢交换而将铿原子引入其中,继而可进行许多反应。也用作聚合反应引发剂。
3.正丁基锂作为一个强碱,能够作为含活泼氢底物的锂化试剂,也能用于锂-卤交换反应或锂-金属转移金属化反应 。 作为异丁基锂和叔丁基锂的同类物质,正丁基锂的碱性和反应活性都较差一些,但对于含活泼氢的底物,却是一个有效的脱质子试剂,特别是当形成的是杂原子阴离子或形成的碳阴离子能够被共轭效应稳定(如阴离子在sp碳上)时。因而,多种含氧、氮、磷的有机底物,以及茚、三苯甲烷、乙烯基苯或甲基杂芳环化合物(如吡啶、喹啉等)等含苯基的底物,能够很容易与正丁基锂反应形成锂盐。典型的如丙二烯依据不同的取代基位置及取代烷基空间大小的不同在C-1或C-3位发生的锂化反应,或端炔在丁基锂作用下生成炔基锂的反应都很容易实现。丙炔氢也很容易被正丁基锂夺取,当端炔与两当量的正丁基锂反应时会在丙炔基和端炔位发生双锂化反应 (
式1) 。 正丁基锂的金属化活性在给电子溶剂如THF或乙醚中要比在普通烃类溶剂中强,这是因为给电子溶剂能够与缺电子的锂发生配位,进而促进低阶有机锂的聚集。而在普通烃类溶剂中,正丁基锂会形成高阶聚集。通常正丁基锂都是在配体存在下使用的,如加入N,N,N′, N′-四甲基乙二胺 (N,N, N′, N′-Tetramethylethylenedi- amine, TMEDA) 或1,4-二氮杂二环 辛烷 (1,4-diazabicyclo octane, DABCO) 都能活化正丁基锂进而促进锂化反应,如原本惰性的苯在这些添加物存在下也能与正丁基锂作用发生锂化或多锂化反应。烯丙基化合物或苯基α-位不含活化基团的苄基苯也能在活化配体存在下与正丁基锂反应 (
式2) 。 金属醇化物也可以作为添加剂起到活化正丁基锂的作用,如添加叔丁基钾后的混合试剂n-BuLi/t-BuOK能够实现芳基炔的双金属化反应,进而被亲电试剂进攻得到邻取代芳基炔化合物 (
式3) 。 含杂原子如氧、硫、氮的化合物能够与正丁基锂反应能够选择性得到α-脱质子产物。如1,3-二硫化合物能发生两次α-位锂化反应,揭示了1,3-二硫化合物作为保护基团的用途 (
式4) 。 当在足够低的温度 (如–78 oC)下 反应时,α-位脱质子过程要比同分子存在亲电中心的亲核加成反应快,这是控制正丁基锂反应的一条重要策略。如先控制较低温度发生锂化反应,然后升温发生对新形成C-Li键的分子内亲核加成反应 (
式5) 。 当底物含有能与Li配位的杂原子如羰基氧时,杂原子邻位的氢很容易被脱除发生锂化反应,这是因为形成了“偶极稳定”的碳阴离子。如2-烯基-N,N-二烷基氨基甲酸酯在–7
8 oC及正丁基锂/TMEDA的作用下发生快速的α-脱质子反应,得到的偶极稳定的碳阴离子再与酮或醛作用就能高立体选择性地形成γ-羟基烷基烯醇醚 (
式6) 。 含杂原子取代基的芳香化合物与正丁基锂作用会选择性地发生邻位锂化反应,如NR
2、CH2NR
2、CH2CH2NR
2、OMe、C=NR、SO2NR2等基团都能促使芳香环上的邻位锂化反应,这种邻位锂化反应在合成上具有非常重要的用途 (
式7) 。 正丁基锂的另一类重要反应是与卤代有机底物发生锂-卤交换反应,这是在有机合成上非常重要的一种获得有机锂化合物的方法,特别是对芳基锂、乙烯基锂和环丙基锂的合成非常有用。与卤素取代基发生交换反应的活性按I > Br > Cl > F递减,对于含氟取代基的芳香烃基本上不会与正丁基锂发生反应 (
式8) 。而对于碘化物,则很容易与正丁基锂作用发生锂卤交换,进而与醛或酮等亲电试剂反应得到加成产物 (
式9)。 除了锂卤交换反应外,正丁基锂还很容易与其它含锡、硒、碲或汞的有机金属试剂发生作用,发生转移金属化反应。反应通常在低温和醚类溶剂中进行。其中,锡-锂交换反应在合成上最为重要,可用于合成芳基和乙烯基锂化合物 (式10,式
11) 。 包括苄基、乙烯基、炔基和烷氧基锂在内的许多有机锂试剂也可以通过Li-Te交换反应而来 (式
12) 。 正丁基锂也经常用于阴离子重排反应。如烯丙基醚或丙炔基醚在正丁基锂作用下发生2,3-Wittig重排。反应通常先在低温下通过α-脱质子反应或Li-Sn交换反应得到阴离子,然后再升温发生分子内重排 (式13,式
14) 。
4.用作聚合催化剂、烃化剂、火箭燃料等。

  1.1 产品标识符
    : 丁基锂 溶液
    产品名称
  1.2 鉴别的其他方法
    Lithium-1-butanide
    n-BuLi
  1.3 有关的确定了的物质或混合物的用途和建议不适合的用途
    仅供科研用途，不作为药物、家庭备用药或其它用途。

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模块 2. 危险性概述
  2.1 GHS分类
    易燃液体 (类别2)
  14.3 运输危险类别
    欧洲陆运危规: 4.2 (4.3)        国际海运危规: 4.2 (4.3)        国际空运危规: 4.2 (4.3)    
  14.4 包裹组
    欧洲陆运危规: I        国际海运危规: I        国际空运危规: -    
  14.5 环境危险
    欧洲陆运危规: 否        国际海运危规 海运污染物: 否        国际空运危规: 否    
  14.6 对使用者的特别提醒
    无数据资料
    上述信息视为正确，但不包含所有的信息，仅作为指引使用。本文件中的信息是基于我们目前所知，就正
    确的安全提示来说适用于本品。该信息不代表对此产品性质的保证。
    参见发票或包装条的反面。
    引火液体 (类别1)
    遇水放出可燃气体的物质 (类别1)
    急性毒性, 经皮 (类别5)
    皮肤腐蚀 (类别1B)
    严重的眼损伤 (类别1)
    特异性靶器官系统毒性（一次接触） (类别3)
    吸入危险 (类别1)
    急性水生毒性 (类别2)
  2.2 GHS 标记要素，包括预防性的陈述
    象形图
    警示词        危险    
    危险申明
    H225        高度易燃液体和蒸气    
    H250        暴露在空气中会自燃。    
    H260        遇水放出可自燃的易燃气体。    
    H304        吞咽并进入呼吸道可能致命。    
    H313        接触皮肤可能有害。    
    H314        造成严重皮肤灼伤和眼损伤。    
    H336        可能引起昏睡或眩晕。    
    H401        对水生生物有毒。    
    警告申明
    预防
    P210        远离热源、火花、明火和热表面。- 禁止吸烟。    
    P222        不允许接触空气。    
    P223        因会发生剧烈反应和可能发生闪燃，需避免任何与水接触的可能。    
    P231 + P232        在惰性气体下操作。 防潮。    
    P233        保持容器密闭。    
    P240        容器和接收设备接地/等势连接。    
    P241        使用防爆的电气/ 通风/ 照明 设备。    
    P242        只能使用不产生火花的工具。    
    P243        采取防止静电放电的措施。    
    P261        避免吸入粉尘/烟/气体/烟雾/蒸气/喷雾.    
    P264        操作后彻底清洁皮肤。    
    P271        只能在室外或通风良好之处使用。    
    P273        避免释放到环境中。    
    P280        戴防护手套/穿防护服/戴护目镜/戴面罩.    
    措施
    P301 + P310        如果吞下去了: 立即呼救解毒中心或医生。    
    P301 + P330 + P331        如误吞咽：漱口。不要诱导呕吐。    
    P302 + P334        如皮肤沾染：浸入冷水中/ 用湿绷带包扎。    
    P303 + P361 + P353        如皮肤(或头发)沾染：立即去除/ 脱掉所有沾染的衣服。用水清洗皮肤/    
    淋浴。
    P304 + P340        如吸入，将患者移至新鲜空气处并保持呼吸顺畅的姿势休息.    
    P305 + P351 + P338        如与眼睛接触，用水缓慢温和地冲洗几分钟。如戴隐形眼镜并可方便地取    
    出，取出隐形眼镜，然后继续冲洗.
    P310        立即呼叫中毒控制中心或医生.    
    P321        具体治疗(见本标签上提供的急救指导)。    
    P335 + P334        掸掉皮肤上的细小颗粒。浸入冷水中/ 用湿绷带包扎。    
    P363        沾染的衣服清洗后方可重新使用。    
    P370 + P378        火灾时： 用干的砂子，干的化学品或耐醇性的泡沫来灭火。    
    储存
    P402 + P404        存放于干燥处。存放于密闭的容器中。    
    P403 + P233        存放于通风良的地方。 保持容器密闭。    
    P403 + P235        存放在通风良好的地方。保持低温。    
    P405        存放处须加锁。    
    P422        内装物存放于惰性气体之下。    
    处理
    P501        将内容物/ 容器处理到得到批准的废物处理厂。    
  2.3 其它危害物
    遇水剧烈反应。

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模块 3. 成分/组成信息
  3.2 混合物
    : Lithium-1-butanide
    别名
    n-BuLi
    : C4H9Li
    分子式
    : 64.06 g/mol
    分子量
    组分        分类        浓度或浓度范围    
    n-Pentane
    CAS 号        109-66-0        Flam. Liq. 1; Acute Tox. 5;        50 - 100 %    
    EC-编号        203-692-4        STOT SE 3; Asp. Tox. 1;    
    索引编号        601-006-00-1        Aquatic Acute 2; H224, H303,    
    H304, H313, H336, H401
    Butyllithium
    CAS 号        109-72-8        Pyr. Sol. 1; Water-react 2;        12.5 - 20 %    
    EC-编号        203-698-7        Skin Corr. 1B; Eye Dam. 1;    
    H250, H261, H314
    如需在本章节中提及的H类告知和R类描述的全部文字说明,请见第16章节.

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模块 4. 急救措施
  4.1 必要的急救措施描述
    一般的建议
    请教医生。 出示此安全技术说明书给到现场的医生看。
    吸入
    如果吸入,请将患者移到新鲜空气处。 如果停止了呼吸,给于人工呼吸。 请教医生。
    皮肤接触
    立即脱掉污染的衣服和鞋子。 用肥皂和大量的水冲洗。 请教医生。
    眼睛接触
    用大量水彻底冲洗至少15分钟并请教医生。
    食入
    禁止催吐。 切勿给失去知觉者从嘴里喂食任何东西。 用水漱口。 请教医生。
  4.2 主要症状和影响，急性和迟发效应
    该物质对粘膜组织和上呼吸道、眼睛和皮肤破坏巨大。, 痉挛，发炎，咽喉肿痛, 痉挛，发炎，支气管炎, 肺炎,
    肺水肿, 灼伤感：, 咳嗽, 喘息, 喉炎, 呼吸短促, 头痛, 恶心
  4.3 及时的医疗处理和所需的特殊处理的说明和指示
    无数据资料

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模块 5. 消防措施
  5.1 灭火介质
    灭火方法及灭火剂
    干粉
  5.2 源于此物质或混合物的特别的危害
    碳氧化物, 氧化锂
  5.3 给消防员的建议
    如必要的话,戴自给式呼吸器去救火。
  5.4 进一步信息
    无数据资料

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模块 6. 泄露应急处理
  6.1 人员的预防,防护设备和紧急处理程序
    使用个人防护设备。 防止吸入蒸汽、气雾或气体。 保证充分的通风。 移去所有火源。
    将人员撤离到安全区域。 防范蒸汽积累达到可爆炸的浓度,蒸汽能在低洼处积聚。
  6.2 环境保护措施
    在确保安全的前提下，采取措施防止进一步的泄漏或溢出。 不要让产物进入下水道。
    防止排放到周围环境中。
  6.3 抑制和清除溢出物的方法和材料
    用防电真空清洁器或湿的刷子将溢出物收集起来并放置到容器中去,根据当地规定处理(见第13部分)。
    不要用水冲洗。
  6.4 参考其他部分
    丢弃处理请参阅第13节。

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模块 7. 操作处置与储存
  7.1 安全操作的注意事项
    避免接触皮肤和眼睛。 防止吸入蒸汽和烟雾。
    切勿靠近火源。－严禁烟火。采取措施防止静电积聚。
  7.2 安全储存的条件,包括任何不兼容性
    贮存在阴凉处。 容器保持紧闭，储存在干燥通风处。
    打开了的容器必须仔细重新封口并保持竖放位置以防止泄漏。
    贮存期间严禁与水接触。
    建议的贮存温度： 2 - 8 °C
  7.3 特定用途
    无数据资料

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模块 8. 接触控制和个体防护
  8.1 容许浓度
    最高容许浓度
    组分        CAS 号        值        容许浓度        基准    
    n-Pentane        109-66-0        PC-        1,000 mg/m3        工作场所有害因素职业接触限值 -    
    STEL        化学有害因素    
    PC-        500 mg/m3        工作场所有害因素职业接触限值 -    
    TWA        化学有害因素    
    PC-        1,000 mg/m3        工作场所有害因素职业接触限值 -    
    STEL        化学有害因素    
    PC-        500 mg/m3        工作场所有害因素职业接触限值 -    
    TWA        化学有害因素    
    PC-        1,000 mg/m3        工作场所有害因素职业接触限值 -    
    STEL        化学有害因素    
  8.2 暴露控制
    适当的技术控制
    按照良好工业和安全规范操作。 休息前和工作结束时洗手。
    个体防护设备
    眼/面保护
    紧密装配的防护眼镜请使用经官方标准如NIOSH (美国) 或 EN 166(欧盟)
    检测与批准的设备防护眼部。
    皮肤保护
    戴手套取 手套在使用前必须受检查。
    请使用合适的方法脱除手套(不要接触手套外部表面),避免任何皮肤部位接触此产品.
    使用后请将被污染过的手套根据相关法律法规和有效的实验室规章程序谨慎处理. 请清洗并吹干双手
    抗热的保护手套
    所选择的保护手套必须符合EU的89/686/EEC规定和从它衍生出来的EN 376标准。
    身体保护
    全套防化学试剂工作服, 阻燃防静电防护服,
    防护设备的类型必须根据特定工作场所中的危险物的浓度和含量来选择。
    呼吸系统防护
    如危险性评测显示需要使用空气净化的防毒面具，请使用全面罩式多功能防毒面具（US）或ABEK型
    （EN
    14387）防毒面具筒作为工程控制的候补。如果防毒面具是保护的唯一方式，则使用全面罩式送风防
    毒面具。 呼吸器使用经过测试并通过政府标准如NIOSH（US）或CEN（EU）的呼吸器和零件。

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模块 9. 理化特性
  9.1 基本的理化特性的信息
    a) 外观与性状
    形状: 液体
    b) 气味
    无数据资料
    c) 气味阈值
    无数据资料
    d) pH值
    无数据资料
    e) 熔点/凝固点
    无数据资料
    f) 起始沸点和沸程
    无数据资料
    g) 闪点
    -49 °C - 闭杯
    h) 蒸发速率
    无数据资料
    i) 易燃性(固体,气体)
    无数据资料
    j) 高的/低的燃烧性或爆炸性限度 无数据资料
    k) 蒸汽压
    无数据资料
    l) 蒸汽密度
    无数据资料
    m) 相对密度
    0.658 g/cm3
    n) 水溶性
    无数据资料
    o) n-辛醇/水分配系数
    无数据资料
    p) 自燃温度
    根据类别1，此物质或混合物为发火性物质.
    q) 分解温度
    无数据资料
    r) 粘度
    无数据资料

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模块 10. 稳定性和反应活性
  10.1 反应性
    无数据资料
  10.2 稳定性
    无数据资料
  10.3 危险反应的可能性
    遇水剧烈反应。
  10.4 应避免的条件
    热,火焰和火花。 极端的温度和直接日光。 暴露在潮湿中。
  10.5 不兼容的材料
    强氧化剂, 遇水剧烈反应。
  10.6 危险的分解产物
    其它分解产物 - 无数据资料

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模块 11. 毒理学资料
  11.1 毒理学影响的信息
    急性毒性
    无数据资料
    皮肤刺激或腐蚀
    无数据资料
    眼睛刺激或腐蚀
    无数据资料
    呼吸道或皮肤过敏
    无数据资料
    生殖细胞突变性
    无数据资料
    致癌性
    IARC:
    此产品中没有大于或等于 0。1%含量的组分被 IARC鉴别为可能的或肯定的人类致癌物。
    生殖毒性
    无数据资料
    特异性靶器官系统毒性（一次接触）
    无数据资料
    特异性靶器官系统毒性（反复接触）
    无数据资料
    吸入危险
    无数据资料
    潜在的健康影响
    吸入        吸入可能有害。 该物质对组织、粘膜和上呼吸道破坏力强    
    蒸气可引起睡意和眩昏。
    摄入        如服入是有害的。 引致灼伤。 如果服入有呼吸危害-    
    能进入肺部并引起损伤。
    皮肤        如果通过皮肤吸收可能是有害的。 引起皮肤烧伤。    
    眼睛        引起眼睛烧伤。    
    接触后的征兆和症状
    该物质对粘膜组织和上呼吸道、眼睛和皮肤破坏巨大。, 痉挛，发炎，咽喉肿痛, 痉挛，发炎，支气管炎, 肺炎,
    肺水肿, 灼伤感：, 咳嗽, 喘息, 喉炎, 呼吸短促, 头痛, 恶心
    附加说明
    化学物质毒性作用登记: 无数据资料

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模块 12. 生态学资料
  12.1 生态毒性
    无数据资料
  12.2 持久存留性和降解性
    无数据资料
  12.3 潜在的生物蓄积性
    无数据资料
  12.4 土壤中的迁移性
    无数据资料
  12.5 PBT 和 vPvB的结果评价
    无数据资料
  12.6 其它不利的影响
    对水生生物有毒。

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模块 13. 废弃处置
  13.1 废物处理方法
    产品
    在装备有加力燃烧室和洗刷设备的化学焚烧炉内燃烧处理,特别在点燃的时候要注意,因为此物质是高度易燃
    性物质 将剩余的和未回收的溶液交给处理公司。
    受污染的容器和包装
    作为未用过的产品弃置。

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模块 14. 运输信息
  14.1 联合国危险货物编号
    欧洲陆运危规: 3394        国际海运危规: 3394        国际空运危规: 3394    
  14.2 联合国（UN）规定的名称
    欧洲陆运危规: ORGANOMETALLIC SUBSTANCE, LIQUID, PYROPHORIC, WATER-REACTIVE (n-
    Pentane, Butyllithium)
    国际海运危规: ORGANOMETALLIC SUBSTANCE, LIQUID, PYROPHORIC, WATER-REACTIVE (n-
    Pentane, Butyllithium)
    国际空运危规: Organometallic substance, liquid, pyrophoric, water-reactive (n-Pentane, Butyllithium)
    客运飞机: 不允许运输
    货运飞机: 不允许运输

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模块 15 - 法规信息
N/A

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模块16 - 其他信息
N/A