过钌酸四丙胺盐(TPAP)

生产方法

1.将RuCl3·xH2O(1.5g,6.2mmol)和过碘酸钠(5.5g,0.026mol)溶解于50mL水中，搅拌过夜。将形成的RuO4在氧气流中转移到四正丙基氢氧化铵(5mL,1mol/L的水溶液)的10mL水和40mL的1mol/L氢氧化钠溶液中去。温度保持在0～5℃。得到绿色的产品(1.53g，87％)。每20min滤出一次，用冰水洗(2mL×2mL)，真空干燥，得产品。
2.将无水碳酸钠(1.58g,15mmol)和NaBrO3(6.0g,50mmol)溶于20mL水中。再将RuCl3·xH2O(0.13g,05mmol)溶在5mL水中。将两种溶液混合后一起搅拌，直到溶液变成黄绿色。加入n-Pr4NOH(0.102g,05mmol)。搅拌后得到深绿色沉淀。用二氯甲烷50mL提取。提取液用无水Na2CO3干燥后，真空浓缩，粗产品用四氯化碳重结晶，得0.17g,产率99％。

用途

TPAP是一个温和的、在中性条件下使用的氧化试剂，其本身促进的化学计量氧化反应缺乏实际的应用价值。但是使用4-甲基吗啉-N-氧化物 (NMO) 或者其它氧化剂作为助氧化剂时，TPAP可以催化量地使用。TPAP/NMO组合试剂在醇羟基的氧化反应中具有不可取代的地位。对带有酸敏基团或者多官能团取代底物的氧化反应，选择TPAP/NMO组合试剂是非常合适的。TPAP/NMO组合试剂可以在反应前原位生成，它能够将伯醇和仲醇氧化成相应的醛和酮。反应一般在室温下进行，其高度的化学选择性对许多其它官能团不产生影响，例如：烯键、炔键、内酯、环氧，甚至缩醛、硅醚、四氢吡醚等 (
式1)。许多文献将该试剂与其它几个著名氧化剂进行了对比，例如：PCC和Swern 氧化试剂。发现在伯醇和仲醇氧化成相应醛和酮的化学转变过程中，前者完全可以覆盖后两者的功能，而且一般可以得到较好的结果。K. C. Nicolaou在紫杉醇全合成中曾多次用到TPAP/NMO组合试剂来完成非常复杂体系中不同类型醇的氧化反应，例如：伯醇、仲醇或者烯丙基醇 (式2~
式4)。TPAP/NMO组合试剂可以将1,5-二醇氧化成为环己内酯，或者使1,2-二醇发生裂解反应，但与其它试剂相比较没有显示出更好的结果。然而，最近报道的使用该试剂将1,5-二烯氧化成顺式-四氢呋喃的报道非常值得关注 (
式5)，不仅是因为它能够通过一步反应生成一类具有重要生物学意义的化合物，而且它同时形成两个以上的手性中心。

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模块 1. 化学品
  1.1 产品标识符
    : 四丙基高钌酸铵
    产品名称
  1.2 鉴别的其他方法
    TPAP
  1.3 有关的确定了的物质或混合物的用途和建议不适合的用途
    仅用于研发。不作为药品、家庭或其它用途。

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模块 2. 危险性概述
  2.1 GHS-分类
    氧化性固体 (类别 2)
    皮肤刺激 (类别 2)
    眼睛刺激 (类别 2A)
    特异性靶器官系统毒性（一次接触） (类别 3)
  2.2 GHS 标记要素，包括预防性的陈述
    象形图
    警示词        危险    
    危险申明
    H272        可加剧燃烧；氧化剂。    
    H315        造成皮肤刺激。    
    H319        造成严重眼刺激。    
    H335        可能引起呼吸道刺激。    
    警告申明
    预防措施
    P210        切勿受热。    
    P220        保持远离/贮存处远离服装可燃材料。    
    P221        采取一切防范措施，避免与可燃 物混合。    
    P261        避免吸入粉尘/烟/气体/烟雾/蒸气/喷雾.    
    P264        操作后彻底清洁皮肤。    
    P271        只能在室外或通风良好之处使用。    
    P280        戴防护手套/穿防护服/戴护目镜/戴面罩.    
    事故响应
    P302 + P352        如果皮肤接触：用大量肥皂和水清洗。    
    P304 + P340        如吸入: 将患者移到新鲜空气处休息，并保持呼吸舒畅的姿势。    
    P305 + P351 + P338        如与眼睛接触，用水缓慢温和地冲洗几分钟。如戴隐形眼镜并可方便地取    
    出，取出隐形眼镜，然后继续冲洗.
    P312        如感觉不适，呼救中毒控制中心或医生.    
    P321        具体处置（见本标签上提供的急救指导）。    
    P332 + P313        如觉皮肤刺激：求医/就诊。    
    P337 + P313        如仍觉眼睛刺激：求医/就诊。    
    P362        脱掉沾污的衣服，清洗后方可再用。    
    P370 + P378        火灾时： 用干的砂子，干的化学品或耐醇性的泡沫来灭火。    
    安全储存
    P403 + P233        存放于通风良的地方。 保持容器密闭。    
    P405        存放处须加锁。    
    废弃处置
    P501        将内容物/ 容器处理到得到批准的废物处理厂。    
  2.3 其它危害物 - 无

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模块 3. 成分/组成信息
  3.1 物 质
    : TPAP
    别名
    : C12H28NO4Ru
    分子式
    : 351.43 g/mol
    分子量
    组分        浓度或浓度范围    
    Tetrapropylammonium perruthenate
    -
    化学文摘登记号(CAS 114615-82-6
    No.)

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模块 4. 急救措施
  4.1 必要的急救措施描述
    一般的建议
    请教医生。 向到现场的医生出示此安全技术说明书。
    吸入
    如果吸入,请将患者移到新鲜空气处。 如呼吸停止,进行人工呼吸。 请教医生。
    皮肤接触
    用肥皂和大量的水冲洗。 请教医生。
    眼睛接触
    用大量水彻底冲洗至少15分钟并请教医生。
    食入
    切勿给失去知觉者通过口喂任何东西。 用水漱口。 请教医生。
  4.2 主要症状和影响，急性和迟发效应
    据我们所知，此化学，物理和毒性性质尚未经完整的研究。
  4.3 及时的医疗处理和所需的特殊处理的说明和指示
    无数据资料

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模块 5. 消防措施
  5.1 灭火介质
    灭火方法及灭火剂
    用水雾,抗乙醇泡沫,干粉或二氧化碳灭火。
  5.2 源于此物质或混合物的特别的危害
    碳氧化物, 氮氧化物, 氧化钌
  5.3 给消防员的建议
    如必要的话,戴自给式呼吸器去救火。
  5.4 进一步信息
    用水喷雾冷却未打开的容器。

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模块 6. 泄露应急处理
  6.1 作业人员防护措施、防护装备和应急处置程序
    使用个人防护用品。 避免粉尘生成。 避免吸入蒸气、烟雾或气体。 保证充分的通风。
    人员疏散到安全区域。 避免吸入粉尘。
  6.2 环境保护措施
    不要让产品进入下水道。
  6.3 泄漏化学品的收容、清除方法及所使用的处置材料
    扫掉和铲掉。
    围堵溢出，用防电真空清洁器或湿刷子将溢出物收集起来，并放置到容器中去,根据当地规定处理(见第13部
    分)。 放入合适的封闭的容器中待处理。
  6.4 参考其他部分
    丢弃处理请参阅第13节。

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模块 7. 操作处置与储存
  7.1 安全操作的注意事项
    避免接触皮肤和眼睛。 避免形成粉尘和气溶胶。
    在有粉尘生成的地方,提供合适的排风设备。切勿靠近火源。－严禁烟火。远离热源和火源。
  7.2 安全储存的条件,包括任何不兼容性
    贮存在阴凉处。 使容器保持密闭，储存在干燥通风处。
    充气保存 吸湿的.
  7.3 特定用途
    无数据资料

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模块 8. 接触控制和个体防护
  8.1 容许浓度
    最高容许浓度
    没有已知的国家规定的暴露极限。
  8.2 暴露控制
    适当的技术控制
    根据良好的工业卫生和安全规范进行操作。 休息前和工作结束时洗手。
    个体防护设备
    眼/面保护
    带有防护边罩的安全眼镜符合 EN166要求请使用经官方标准如NIOSH (美国) 或 EN 166(欧盟)
    检测与批准的设备防护眼部。
    皮肤保护
    戴手套取 手套在使用前必须受检查。
    请使用合适的方法脱除手套(不要接触手套外部表面),避免任何皮肤部位接触此产品.
    使用后请将被污染过的手套根据相关法律法规和有效的实验室规章程序谨慎处理. 请清洗并吹干双手
    所选择的保护手套必须符合EU的89/686/EEC规定和从它衍生出来的EN 376标准。
    完全接触
    物料: 丁腈橡胶
    最小的层厚度 0.11 mm
    溶剂渗透时间: 480 min
    测试过的物质Dermatril® (KCL 740 / Z677272, 规格 M)
    飞溅保护
    物料: 丁腈橡胶
    最小的层厚度 0.11 mm
    溶剂渗透时间: 480 min
    测试过的物质Dermatril® (KCL 740 / Z677272, 规格 M)
,     测试方法 EN374
    如果以溶剂形式应用或与其它物质混合应用，或在不同于EN
    374规定的条件下应用，请与EC批准的手套的供应商联系。
    这个推荐只是建议性的,并且务必让熟悉我们客户计划使用的特定情况的工业卫生学专家评估确认才可.
    这不应该解释为在提供对任何特定使用情况方法的批准.
    身体保护
    防渗透的衣服, 防护设备的类型必须根据特定工作场所中的危险物的浓度和数量来选择。
    呼吸系统防护
    如危险性评测显示需要使用空气净化的防毒面具，请使用全面罩式多功能微粒防毒面具N100型（US
    ）或P3型（EN
    143）防毒面具筒作为工程控制的候补。如果防毒面具是保护的唯一方式，则使用全面罩式送风防毒
    面具。 呼吸器使用经过测试并通过政府标准如NIOSH（US）或CEN（EU）的呼吸器和零件。

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模块 9. 理化特性
  9.1 基本的理化特性的信息
    a) 外观与性状
    形状: 固体
    颜色: 深绿
    b) 气味
    无数据资料
    c) 气味阈值
    无数据资料
    d) pH值
    无数据资料
    e) 熔点/凝固点
    熔点/凝固点: 160 °C - 分解
    f) 沸点、初沸点和沸程
    无数据资料
    g) 闪点
    无数据资料
    h) 蒸发速率
    无数据资料
    i) 易燃性(固体,气体)
    无数据资料
    j) 高的/低的燃烧性或爆炸性限度 无数据资料
    k) 蒸气压
    无数据资料
    l) 蒸汽密度
    无数据资料
    m) 密度/相对密度
    无数据资料
    n) 水溶性
    无数据资料
    o) n-辛醇/水分配系数
    无数据资料
    p) 自燃温度
    无数据资料
    q) 分解温度
    无数据资料
    r) 粘度
    无数据资料

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模块 10. 稳定性和反应活性
  10.1 反应性
    无数据资料
  10.2 稳定性
    无数据资料
  10.3 危险反应
    无数据资料
  10.4 应避免的条件
    勿加热至熔点以上。 吸湿的
  10.5 不相容的物质
    强氧化剂, 有机材料, 强还原剂
  10.6 危险的分解产物
    其它分解产物 - 无数据资料

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模块 11. 毒理学资料
  11.1 毒理学影响的信息
    急性毒性
    无数据资料
    皮肤刺激或腐蚀
    无数据资料
    眼睛刺激或腐蚀
    无数据资料
    呼吸道或皮肤过敏
    无数据资料
    生殖细胞致突变性
    无数据资料
    致癌性
    IARC:
    此产品中没有大于或等于 0。1%含量的组分被 IARC鉴别为可能的或肯定的人类致癌物。
    生殖毒性
    无数据资料
    特异性靶器官系统毒性（一次接触）
    吸入 - 可能引起呼吸道刺激。
    特异性靶器官系统毒性（反复接触）
    无数据资料
    吸入危险
    无数据资料
    潜在的健康影响
    吸入        吸入可能有害。 引起呼吸道刺激。    
    摄入        如服入是有害的。    
    皮肤        通过皮肤吸收可能有害。 造成皮肤刺激。    
    眼睛        造成严重眼刺激。    
    接触后的征兆和症状
    据我们所知，此化学，物理和毒性性质尚未经完整的研究。
    附加说明
    化学物质毒性作用登记: 无数据资料

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模块 12. 生态学资料
  12.1 生态毒性
    无数据资料
  12.2 持久性和降解性
    无数据资料
  12.3 潜在的生物累积性
    无数据资料
  12.4 土壤中的迁移性
    无数据资料
  12.5 PBT 和 vPvB的结果评价
    无数据资料
  12.6 其它不良影响
    无数据资料

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模块 13. 废弃处置
  13.1 废物处理方法
    产品
    在装备有加力燃烧室和洗刷设备的化学焚烧炉内燃烧处理,特别在点燃的时候要注意,因为此物质是高度易燃
    性物质 将剩余的和不可回收的溶液交给有许可证的公司处理。
    受污染的容器和包装
    按未用产品处置。

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模块 14. 运输信息
  14.1 联合国危险货物编号
    欧洲陆运危规: 1479        国际海运危规: 1479        国际空运危规: 1479    
  14.2 联合国运输名称
    欧洲陆运危规: OXIDIZING SOLID, N.O.S. (Tetrapropylammonium perruthenate)
    国际海运危规: OXIDIZING SOLID, N.O.S. (Tetrapropylammonium perruthenate)
    国际空运危规: Oxidizing solid, n.o.s. (Tetrapropylammonium perruthenate)
  14.3 运输危险类别
    欧洲陆运危规: 5.1        国际海运危规: 5.1        国际空运危规: 5.1    
  14.4 包裹组
    欧洲陆运危规: II        国际海运危规: II        国际空运危规: II    
  14.5 环境危险
    欧洲陆运危规: 是        国际海运危规        国际空运危规: 否    
    海洋污染物（是/否）: 是
  14.6 对使用者的特别提醒
    无数据资料

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模块 15 - 法规信息
N/A

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模块16 - 其他信息
N/A