生产方法
1.将硫酸加入反应釜,搅拌下升温至50℃加入联苯胺,搅拌溶解生成联苯胺硫酸盐,然后冷却至5℃以下,加入亚硝酸钠,使联苯胺硫酸盐发生重氮化,再在搅拌下,将重氮液加热至沸腾而水解,析出4,4′-二羟基联苯。重氮化需20h。水解完全需4h。水解液趁热过滤,然后经洗涤、干燥,再用升华法精制而得成品。
2..联苯胺盐重氮化法 将硫酸加入反应釜,搅拌下升温至50℃加胺,搅拌溶解生成联苯胺硫酸盐,然后冷却至5℃以下,加入亚硝酸钠,使联苯胺硫酸盐发生重氮化,再在搅拌下,将重氮液加热至沸腾而水解,析出4,4'-二羟基联苯。重氮化需20h。水解完全需4h。水解液趁热过滤,然后经洗涤、干燥,再用升华法精制而得成品。主反应如下: ①4,4'-二羟基联苯磺酸钠的制备 将30.8g(0.2mol)联苯加热至80℃,在80～100℃用平衡加料器一次性加入54.0mL质量分数为98%的浓硫酸,升温至160℃,恒温1h,冷却至室温,加入碎冰使产物刚好能完全溶解。将64.0gNaOH配制成质量分数为30%的水溶液,边搅拌边加入到磺化产物之中,立即有白色磺酸盐析出;中和至中性(最后10mL需小心加入),稍冷至40℃,滤出析出的固体,烘干得产品64.5g,收率90%。 ②4,4'-二羟基联苯的制备 将10.7g(0.03mol)经过重结晶的4,4'-联苯二磺酸钠、13.5(0.24mol)氢氧化钾、31.5g水混合均匀,用热电偶控制温度为340℃,反应8h后自然冷却至室温。加入200mL水,加热使之溶解,趁热滤出不溶的杂质;在搅拌状态下向该溶液中滴加稀盐酸至pH值为4～5;滤出析出的产物,冷水洗涤2～3次,晾干或真空干燥得粉末状产物4.9g,产率88%。用犞(乙醇)∶犞(水)=1∶1的溶剂重结晶得到无色片状晶体,熔点为274～275℃(从220℃左右开始升华)。
用途
防老剂DOD主要用于橡胶和乳胶,对氧和热引起的老化有防止作用,对有害金属也有一定保护效果。无污染性,可用于浅色硫化橡胶制品、食品包装用胶和医用乳胶制品,也可用于氯化硫冷硫化制品中。本品可单独使用,用量为0.4～1.5份,也可与其他防老剂并用。在氯化硫冷硫化胶料中用量为0.4～0.75份。 本品耐热性好,用作聚酯、聚氨酯、聚碳酸酯、聚苯砜及环氧树脂等的改性单体,制造优良的工程塑料与复合材料等。作为液晶聚合物的原料具有多种特性,广泛用于许多方面。还可纺丝,制成高强度纤维,用于光导纤维增强,制作复合材料及绳索等。本品用作染料中间体,可合成光敏材料等。也用作石油制品添加剂,例如润滑油脂的稳定剂等 是橡胶的防老剂、抗热工程塑料的重要中间体以及染料的稳定剂,同时也是制备烷氧基取代液晶的重要前体。作为防老剂,主要用于橡胶和乳胶,对氧和热引起的老化有防止作用,对有害金属也有一定保护效果。无污染性,可用于浅色硫化橡胶制品、食品包装用胶和医用乳胶制品,也可用于氯化硫冷硫化制品中。可单独使用,用量为0.4～1.5份;也可与其他防老剂并用。由于耐热性好,还可用作聚酯、聚氨酯、聚碳酸酯、聚苯砜及环氧树脂等的改性单体,制造优良的工程塑料与复合材料等。亦可纺丝,制成高强度纤维,用于光导纤维增强,制作复合材料及绳索等。用作染料中间体,可合成光敏材料等。
4,4'-联苯酚 修改号码：5
模块 1. 化学品
产品名称：
4,4'-Biphenol
修改号码：
5
模块 2. 危险性概述
GHS分类
物理性危害 未分类
健康危害
急性毒性（经皮）
第4级
皮肤腐蚀/刺激 第2级
严重损伤/刺激眼睛 2A类
皮肤敏感性
第1级
环境危害
急性水生毒性
第2级
慢性水生毒性
第2级
GHS标签元素
图标或危害标志
信号词 警告
危险描述 皮肤接触有害
造成皮肤刺激
造成严重眼刺激
可能导致皮肤过敏性反应
对水生生物有毒性
长期影响对水生生物有毒性
防范说明
[预防] 避免吸入。
避免释放到环境中。
受污染的工作服不允许带出工作场所。
处理后要彻底清洗双手。
穿戴防护手套/护目镜/防护面具。
4,4'-联苯酚 修改号码：5
模块 2. 危险性概述
[急救措施] 眼睛接触：用水小心清洗几分钟。如果方便，易操作，摘除隐形眼镜。继续冲洗。
眼睛接触：求医/就诊
皮肤接触：用大量肥皂和水轻轻洗。
若皮肤刺激或发生皮疹：求医/就诊。
被污染的衣物清洗后方可重新使用。
若感不适：呼叫解毒中心/医生。
收集溢出物。
[废弃处置] 根据当地政府规定把物品/容器交与工业废弃处理机构。
模块 3. 成分/组成信息
单一物质/混和物 单一物质
化学名(中文名)： 4,4'-联苯酚
百分比：
>99.0%(GC)
CAS编码： 92-88-6
俗名：
Biphenyl-4,4'-diol , 4,4'-Dihydroxybiphenyl , 4,4'-Dihydroxydiphenyl ,
4,4'-Diphenol
分子式：
C12H10O2
模块 4. 急救措施
吸入：
将受害者移到新鲜空气处，保持呼吸通畅，休息。若感不适立即呼叫解毒中心/医生。
皮肤接触：
立即去除/脱掉所有被污染的衣物。用大量肥皂和水轻轻洗。
若皮肤刺激或发生皮疹：求医/就诊。
眼睛接触： 用水小心清洗几分钟。如果方便，易操作，摘除隐形眼镜。继续清洗。
如果眼睛刺激：求医/就诊。
食入：
若感不适，呼叫解毒中心/医生。漱口。
紧急救助者的防护： 救援者需要穿戴个人防护用品，比如橡胶手套和气密性护目镜。
模块 5. 消防措施
合适的灭火剂： 干粉，泡沫，雾状水，二氧化碳
特定方法： 从上风处灭火，根据周围环境选择合适的灭火方法。
非相关人员应该撤离至安全地方。
周围一旦着火：如果安全，移去可移动容器。
消防员的特殊防护用具： 灭火时，一定要穿戴个人防护用品。
模块 6. 泄漏应急处理
个人防护措施，防护用具，
使用个人防护用品。远离溢出物/泄露处并处在上风处。
紧急措施： 泄露区应该用安全带等圈起来，控制非相关人员进入。
环保措施： 小心，切勿排入河流等。因为考虑对环境有负面影响。
控制和清洗的方法和材料： 清扫收集粉尘，封入密闭容器。注意切勿分散。附着物或收集物应该立即根据合适的
法律法规处置。
模块 7. 操作处置与储存
处理
技术措施： 在通风良好处进行处理。穿戴合适的防护用具。防止粉尘扩散。处理后彻底清洗双手
和脸。
注意事项： 如果粉尘或浮质产生，使用局部排气。
操作处置注意事项： 避免接触皮肤、眼睛和衣物。
贮存
储存条件： 保持容器密闭。存放于凉爽、阴暗处。
4,4'-联苯酚 修改号码：5
模块 7. 操作处置与储存
远离不相容的材料比如氧化剂存放。
包装材料： 依据法律。
模块 8. 接触控制和个体防护
工程控制： 尽可能安装封闭体系或局部排风系统，操作人员切勿直接接触。同时安装淋浴器和洗
眼器。
个人防护用品
呼吸系统防护： 防尘面具。依据当地和政府法规。
手部防护： 防护手套。
眼睛防护： 安全防护镜。如果情况需要，佩戴面具。
皮肤和身体防护： 防护服。如果情况需要，穿戴防护靴。
模块 9. 理化特性
固体
外形（20°C）：
外观：
晶体-粉末
颜色：
白色-极淡的红黄色
气味： 无味
pH: 无数据资料
熔点：
281°C
沸点/沸程 无资料
闪点： 无资料
爆炸特性
爆炸下限： 无资料
爆炸上限： 无资料
蒸气密度：
6.4
密度： 无资料
溶解度：
[水] 不溶于
[其他溶剂]
溶于：
酒精, 四氢呋喃, 二甲亚砜
log水分配系数 = 2.8
模块 10. 稳定性和反应性
化学稳定性： 一般情况下稳定。
危险反应的可能性： 未报道特殊反应性。
须避免接触的物质 氧化剂
危险的分解产物: 一氧化碳, 二氧化碳
模块 11. 毒理学信息
急性毒性：
orl-rat LD50:4920 mg/kg
skn-rbt LD50:1780 mg/kg
ipr-mus LD50:100 mg/kg
对皮肤腐蚀或刺激： 无资料
对眼睛严重损害或刺激： 无资料
生殖细胞变异原性：
oms-hmn-lym 100 nmol/L
sce-hmn-lym 5 umol/L
致癌性：
IARC = 无资料
NTP = 无资料
生殖毒性： 无资料
4,4'-联苯酚 修改号码：5
模块 11. 毒理学信息
RTECS 号码: DV4725000
模块 12. 生态学信息
生态毒性：
鱼类：
96h LC50:15.8 mg/L (Oryzias latipes)
甲壳类：
48h EC50:1.8 mg/L (Daphnia magna)
藻类：
72h EC50:2.2 mg/L (Selenastrum capricornutum)
残留性 / 降解性： 0 % (by BOD), 0 % (by HPLC)
潜在生物累积 （BCF): 11 - 34 (conc. 2 ug/L), 17 - 33 (conc. 0.2 ug/L)
土壤中移动性
log水分配系数： 2.8
土壤吸收系数 （Koc）： 无资料
亨利定律
4.54 x 10-7
constant(PaM3/mol):
模块 13. 废弃处置
如果可能，回收处理。请咨询当地管理部门。建议在可燃溶剂中溶解混合，在装有后燃和洗涤装置的化学焚烧炉中
焚烧。废弃处置时请遵守国家、地区和当地的所有法规。
模块 14. 运输信息
联合国分类：
第9类 杂类
UN编号： 3077
正式运输名称：
环境有害物质, 固体, 不另作详细说明
包装等级：
III
海洋污染物: Y
模块 15. 法规信息
《危险化学品安全管理条例》（2002年1月26日国务院发布，2011年2月16日修订）: 针对危险化学品的安全使用、
生产、储存、运输、装卸等方面均作了相应的规定。
模块16 - 其他信息 N/A
1.合成路线
Shirini, Farhad; Khaligh, Nader Ghaffari; Akbari-Dadamahaleh, Somayeh
Journal of Molecular Catalysis A: Chemical, 2012 , vol. 365, p. 15 - 23
2.合成路线
-
128-38-1
99%
-
92-88-6
-
-
115-11-7
WILEY ORGANICS, INC.
Patent: WO2004/18401 A1, 2004 ;
Location in patent: Page 10 ;
3.合成路线
Yuan, Bizhen; Pan, Yingyi; Li, Yingwei; Yin, Biaolin; Jiang, Huanfeng
Angewandte Chemie - International Edition, 2010 , vol. 49, # 24 p. 4054 - 4058
- 中国海关编码
- 2907299090
- 检验检疫类别
- R.进口食品卫生监督检验<br/>S.出口食品卫生监督检验<br/>M.进口商品检验<br/>N.出口商品检验
- 概述
- 2907299090 其他多元酚，酚醇。监管条件:AB(入境货物通关单,出境货物通关单)。增值税率:17.0%。退税率:9.0%。最惠国关税:5.5%。普通关税:30.0%
- 申报要素
- 品名, 成分含量, 用途
- 监管条件
- A.入境货物通关单<br/>B.出境货物通关单