分子式：C2H2Cl2
1.氯乙烯氯化法:氯乙烯氯化后经碱解面得。在氯化反应过程中,有偏二氯乙烷、均四氯乙烷生成;在碱解过程中,有1,2-二氯乙烷生成。其中1,1,2-三氯乙烷经脱除氯化氢生产偏二氯乙烯,这是工业上普遍采用的方法。根据所用的碱不同,又可分为氢氧化钠法、氢氧化钙法和氢氧化铵法。前者最终产物中沸点低于30℃的副产物较多,且氯乙炔钙含量较高,但无环境污染;后者最终新科技中无氯化钙、氯化钠的副产物,后处理容易。在利用氢氧化物时必须进行强烈搅拌,以减少起沫的可能性,相应地增加设备的利用系数,氯乙炔的生成数量也可减少到位1/10。 ①氢氧化钠法:此法又可分为两种类型,一是全部反应在一个连续反应器中进行,配料比(NaOH:CH2ClCHC
l2)为(1-1.2
:1),氢氧化钠的含量为10%-20%,反应温度在50-70℃,产品含量为94%,收率为93.9%,二是用含氯化钠的氢氧化钠,使用1,1,2-三氯乙烷转化成偏二氯乙烯。此法直接采用电解液,而且脱氯化氢后生成的氯化钠可返回电解系统循环使用。因此,最适合于氯碱厂生产偏二氯乙烯。 ②氢氧化钙法:此法又可分为四种类型。其
一,原料氢气化钙浓度为200g/L,碳酸钙浓度③氢氧化铵法:旭道公司提出用氢氧化铵代替氢氧化钠和氢氧化钙,投料比为NH4OH:CH2ClCHCl2=2:1(mol),反应温度为120℃,压力约为0.86MPa,转化率为52.1%,氯化铵、氨和未反应的1,1,2-三氯乙烷可循环使用。氯化反应在塔式反应器内进行,塔内充有三氯乙烷,用铁环堆砌塔内作催化剂,氯气和氯乙烯按配比1.05:1(mol)从塔底通入,反应温度控制在35-45℃。由于氯乙烯与氯气反应液可以依靠温度差进行自然循环,也可以用泵进行了强制循环。反应温度约75℃,压力为常压,生成的偏二氯乙烯经釜上的粗分塔,再经精馏塔提纯提精产品偏二偏乙烯。目前国内诸厂均采用釜式碱解反应器,大多为间歇操作。过去曾有人使用2.5%-3.0%的石灰乳作碱液,后因堵塞设备而改用稀氢氯化钠溶液。在间歇操作中,碱解后期将反应温度升至85℃,结果是粗偏二氯乙烯的杂质明显增多,给精制带来困难。
2.氯乙烷氯化碱解法:该法采用1,2-二氯乙烷为原料,在温度118℃,压力4.6MPa下,经液相氯化成1,1,2-三氯乙烷,反应物除1,2-二氯乙烷和氯气外,还加入12%乙烯,以加速二氯乙烷 的氯化反应。三氯乙烷经低沸塔和高沸塔提纯后与稀碱反应,脱除一分子氯化氢制得偏二氯乙烯;粗偏二氯乙烯经低沸塔、高沸塔精制得纯偏二氯乙烯产品。上述工艺氯化产率95.4%,碱解收率99.8%,产品纯度高达99.9%。
3.甲基氯仿热裂解氯化氢法:此法采用氯乙烯为原料,与氯化氢加成生成1,1-二氯乙烷;二氯乙烷在480℃高温下氯化,所得氯化液产物主要有偏二氯乙烯、甲基氯仿(1,1,1-三氯乙烷)及氯乙烯。副产物有三氯乙烯、顺式二氯乙烯、反式二氯乙烯、多氯乙烷及氯化氢。氯化液经精馏将上述产物分离,氯乙烯和氯化氢返回加成工序,三氯乙烯作为商品出售,甲基氯仿经高温裂解成偏二氯乙烯,裂解混合物与氯化液合并精馏分离,偏二氯乙烯中加入阻聚剂作为商品出售,1,1-二氯乙烷与1,2-二氯乙烯经液相低温氯化成1,1-二氯乙烷与四氯乙烷,再送入高温氯化器。
4.乙烷氯化、热裂解脱氯化氢法:此法采用乙烷为原料,在高温426.6℃下氯化成含氯化氢、氯乙烯、偏二氯乙烯、氯乙烷、1,1-二氯乙烷和甲基氯仿的混合物,用分馏方法将上述产物分开。氯化氢用于氯乙烯氢氯化反应器;甲基氯仿经高温裂解除一分子氯化氢生成偏二氯乙烯,与氯化液合并进行分离提纯,获高纯产品偏二氯乙烯。
5.高温热脱氯化氢法:先将1,1,2-三氯乙烷预热至250℃,然后通入管式反应器进行分解反应。反应温度为350-500℃。本法的优点是分解产物氯化氢可以利用,但副产物1,2-二氯乙烯较多。
1.本品为基础(至少含80%)的共聚物,可制得具有耐火性的偏氯纶。1,1-二氯乙烯与丙烯腈、丁二烯、丙烯酸酯、苯乙烯等共聚可制得各种合成树脂。偏二氯乙烯树脂可加工成纤维或薄膜,并可用于纸或塑料薄膜的表面涂层。聚偏二氯乙烯纤维可用于生产织物、帐篷、防虫网、汽车坐垫等。聚偏二氯乙烯薄膜的透气性、透湿性比其它塑料薄膜小,适用于食品包装。与甲基丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯等共聚物,可用于电影胶片工业。主要用作偏氯乙烯树脂和1,1,1-三氯乙烷的制造原料。因挥发性很大,通常不作溶剂使用。
2.用于制造各种共聚物、合成纤维、黏合剂和用于有机合成。
| 国标编号: | 32040 |
| ＣＡＳ: | 75-35-4 |
| 中文名称: | 1，1-二氯乙烯 |
| 英文名称: | 1,1-dichloroethylene；vinylidene chloride |
| 别 名: | 偏二氯乙烯、乙烯叉二氯 |
| 分子式: | C2H2Cl2；CH2CCl2 |
| 分子量: | 96.94 |
| 熔 点: | -122.6℃ |
| 密 度: | 相对密度(水=1)1.21； |
| 蒸汽压: | -28℃ |
| 溶解性: | 不溶于水 |
| 稳定性: | 稳定 |
| 外观与性状: | 无色液体，带有不愉快气味 |
| 危险标记: | 7(中闪点易燃液体) |
| 用 途: | 用作辅聚剂、粘合剂和用于有机合成 |
一、健康危害
侵入途径：吸入、食入、经皮吸收。 健康危害：主要影响中枢神经系统，并有眼及上呼吸道刺激症状。 急性中毒：短时间接触低浓度，眼及咽喉部烧灼感；浓度增高，有眩晕、恶心、呕吐甚至酩酊状；吸入高浓度还可致死。可致角膜损伤及皮肤灼伤。 慢性影响：长期接触，除粘膜刺激症状外，常伴有神经衰弱综合征。
二、毒理学资料及环境行为
毒性：对动物和人有致瘤作用。以吸入最为危险。 急性毒性：LD50200mg/kg(大鼠经口)；LC5025210mg/m3，4小时(大鼠吸入)；人吸入<5ppm，肝功能略有影响。 亚急性和慢性毒性：动物接触0.397g/m3和0.199g/m3，8小时/天，5天/周，数月后出现肝肾损害。接触低于0.099g/m3，出现轻度肝肾病变。 致突变性：微生物致突变：鼠伤寒沙门氏菌5pph。DNA损伤：大鼠吸入10ppm。 致癌性：IARC致癌性评论：动物阳性，人类无可靠数据。大鼠吸入55ppm×6小时/日×12月，肝血管肉瘤。 致畸性：大鼠吸入200ppm(妊娠)致畸胎作用。
危险特性：易燃，其蒸气与空气可形成爆炸性混合物。遇明火、高热能引起燃烧爆炸。受高热分解产生有毒的腐蚀性烟气。与氧化剂接触会猛烈反应。其蒸气比空气重，能在较低处扩散到相当远的地方，遇明火会引着回燃。 燃烧(分解)产物：一氧化碳、二氧化碳、氯化氢、光气。
| 监测方法 | 来源 | 类别 |
| 吹扫捕集-气相色谱法 | 中国环境监测总站 | 水质 |
| 气相色谱法 | 《水和废水标准检验法》第19版译文，江苏省环境监测中心 | 水质 |
| 气相色谱法 | 《固体废弃物试验与分析评价手册》中国环境监测总站等译 | 固体废弃物 |
| 色谱/质谱法 | 美国EPA524.2方法 | 水质 |
| 前苏联 | 车间空气中有害物质的最高容许浓度 | 50mg/m3 |
| 中国(GHZB1-1999) | 地面水环境质量标准(I、II、III类水域特定值) | 0.007mg/L |
| 日本(1993) | 环境标准 | 地面水：0.002mg/L 废水：0.02mg/L 土壤浸出液：0.02mg/L |
| 嗅觉阈浓度 | 500ppm |
一、泄漏应急处理
迅速撤离泄漏污染区人员至安全区，并进行隔离，严格限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器，穿消防防护服。尽可能切断泄漏源。防止进入下水道、排洪沟等限制性空间。小量泄漏：用砂土或其它不燃材料吸附或吸收。也可以用不燃性分散剂制成的乳液刷洗，洗液稀释后放入废水系统。大量泄漏：构筑围堤或挖坑收容；用泡沫覆盖，降低蒸气灾害。用防爆泵转移至槽车或专用收集器内，回收或运至废物处理场所处置。 废弃物处置方法：建议用焚烧法处理。废弃物和其它燃料混合焚烧，燃烧要充分，防止生成光气。焚烧炉排出的卤化氢通过酸洗涤器除去。
二、防护措施
呼吸系统防护：空气中浓度超标时，应该佩戴过滤式防毒面具(半面罩)。紧急事态抢救可撤离时，佩戴隔离式呼吸器。 眼睛防护：戴化学安全防护眼镜。 身体防护：穿防静电工作服。 手防护：戴橡胶手套。 其它：工作现场禁止吸烟、进食和饮水。工作毕，淋浴更衣。注意个人清洁卫生。
三、急救措施
皮肤接触：立即脱去被污染的衣着，用大量流动清水冲洗，至少15分钟。就医。 眼睛接触：立即提起眼睑，用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗至少15分钟。就医。 吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难，给输氧。如呼吸停止，立即进行人工呼吸。就医。 食入：误服者用水漱口，给饮牛奶或蛋清。就医。
灭火方法：尽可能将容器从火场移至空旷处。时节水保持火场容器冷却，直至灭火结束。处在火场中的容器若已变色或从安全泄压装置中产生声音，必须马上撤离。灭火剂：雾状水、泡沫、干粉、二氧化碳、砂土。用水灭火无效。