生产方法
1.草酸遍布于自然界，常以草酸盐形式存在于植物如伏牛花、羊蹄草、酢浆草和酸模草的细胞膜，几乎所有的植物都含有草酸钙。草酸工业化生产方法主要有：甲酸钠法、氧化法、羰基合成法、乙二醇氧化法、丙烯氧化法、一氧化碳偶联法。
(1).甲酸钠法一氧化碳净化后在加压情况下与氢氧化钠反应，生成甲酸钠，然后经高温脱氢生成草酸钠，草酸钠再经铅化（或钙化）、酸化、结晶和脱水干燥等工序，得到成品草酸。一氧化碳与氢氧化钠合成压力一般为1.8-2.0MPa。脱氢温度为400℃。
(2).氧化法以淀粉或葡萄糖母液为原料，在矾触媒存在下，与硝酸-硫酸进行氧化反应得草酸。废气中的氧化氮送吸收塔回收生成稀硝酸。
(3).羰基合成法一氧化碳经提纯到90%以上，在钯催化剂存在下与丁醇发生羰基化反应，生成草酸二丁酯，然后通过水解得到草酸，此法分为液相法和气相法两种，气相法反应条件较低，反应压力为300-400kPa。而液相法反应压力为13.0-15.0MPa。
(4).乙二醇氧化法以乙二醇为原料，在硝酸和硫酸存在下，用空气氧化而得。
5.丙烯氧化法氧化过程分两步进行。第一步用硝酸氧化，使丙烯转化为α-硝基乳酸；然后进一步催化氧化得到草酸。第二步也可采用混酸为氧化剂。丙烯氧化法生产工业级草酸二水化合物，以丙烯计总收率大于90%。原料消耗定额：焦炭（84%）510kg/t、硫酸（100%）950kg/t、烧碱（100%）920kg/t。
2.将二水合草酸H2C2O4·2H2O加热到100℃或在脱水能力强的干燥器中可转化为无水合物。
3.将炉煤气精制加压，与氢氧化钠溶液在一定温度下逆流接触，生成甲酸钠。甲酸钠水溶液经蒸发浓缩，离心分离而得到甲酸钠结晶。将甲酸钠在煅烧炉中转化为草酸钠，经水洗、过滤除去碳酸钠后，加入消石灰反应。生成的草酸钙滤出并用硫酸分解。滤出硫酸钙，所得草酸结晶用重结晶法精制。或者用含30%～40%硫酸和20%～25%硝酸的混合液及五氧化二钒催化剂，在一定温度和压力下氧化乙二醇制得。也可以葡萄糖、蔗糖、淀粉、糊精和糖浆等碳水化合物为原料，在钒催化剂存在下，通过硝酸硫酸氧化而制得草酸。粗品用母液和热水再溶解，经脱脂、分离、过滤和重结晶制得。
4.碳水化合物氧化法 以葡萄糖、蔗糖、淀粉、糊精和糖浆等碳水化合物为原料，在钒催化剂存在下，通过硝酸-硫酸氧化而制得草酸。粗晶经冷却、结晶、离心、干燥得成品。废气中的氧化氮送入吸收塔回收稀硝酸。在73～80℃的温度下，将约含85%纯淀粉的原料加到草酸母液中，分散成浆液并回流水解约6h。所得淀粉溶液含有50%～60%的葡萄糖，送入装有钒催化剂的反应器中与回收的较浓草酸母液混合，用蒸汽将葡萄糖母液加热至约63℃，在搅拌下逐渐加入硝酸进行氧化反应。反应热通过冷却盘管吸收，生成的NO烟雾通过鼓入空气除去。氧化反应完成后送入粗结晶器，搅拌冷却到24～30℃，排入沉淀槽进一步结晶，然后离心分离。母液经蒸发浓缩供下批循环使用。粗产物用母液和热水再溶解，经脱脂、分离、过滤和重结晶，最 终 产 品 纯 度 达99%以 上，草 酸 二 水 化 合 物 产 率 为63%～65%。
5.在实验室用的烘箱中，放尽可能多的瓦盘或搪瓷盘。将烘箱内的温度调节至98一99℃。当温度恒定时，取出盘子，迅速在其中铺一层(厚度不超过3一4mfn)研细了的结晶草酸。然后迅速地放回烘箱内;在几分钟内温度稍有降低。当烘箱内重新达到调节好的温度后，再烘2小时。稍冷，取出产物，如果有结块的现象，研碎，迅速装入瓶中。从100克结晶草酸可得无水草酸69-70克〔为理论产量的96-98%。用标准碱液滴定，证明产物纯度为99.5-100%此外，无水草酸还可利用四氯化碳挥发时带走结品草酸的水而制得。此法装置较复杂，脱水时间长。
6. 烟草：FC，50；BU，39；FC，38。
用途
草酸主要用于生产抗菌素和冰片等药物以及提炼稀有金属的溶剂、染料还原剂、鞣革剂等。此外，草酸还可用于合成各种草酸酯、草酸盐和草酰胺等产品，而以草酸二乙酯及草酸钠、草酸钙等产量最大。草酸还可用于钴-钼-铝催化剂的生产、金属和大理石的清洗及纺织品的漂白。用于合成脲醛树脂、三聚氰胺甲醛树脂等胶黏剂的酸度调节剂。医药工业用于制造土霉素、金霉素等药物。主要用作还原剂和漂白剂，印染工业的媒染剂，亦用于提炼稀有金属，合成各种草酸酯、草酸盐和草酰胺等。用作合成脲醛树脂、三聚氰胺甲醛树脂等胶黏剂的酸度调节剂。还可加入聚乙烯醇缩甲醛水溶性胶黏剂中提高干燥速度和粘接强度。为重要的有机合成原料，用于生产各种草酸盐、草酸酯、草酰胺、对苯二酚、季戊四酯、没食子酸等产品。医药工业用于制造金霉素、土霉素、四环素、链霉素、冰片、维生素B1
2、苯巴比妥等药物。印染工业用作显色助染剂、漂白剂。塑料工业用于生产聚氯乙烯、氨基塑料、脲醛塑料。冶金工业用于生产高纯镍、炭精棒及沉淀稀土金属。还用作金属洗涤处理剂、鞣革剂、螯合剂、催化剂、厌氧胶黏剂及丙烯酸酯快固胶的阻聚剂、机加工除锈剂、电镀络合剂、木材漂白、大理石清洗和油脂精制等。在化妆品中可用作洗发水的添加剂;主要用于化学工业产品制造,医药工业用以制造抗生素等药品,印染工业、皮革工业用途广泛;油脂化学中用作松油醇、甘油及硬脂酸酯的精制剂等;此外在铝制品加工、硬质合金制作中都有应用。
1.合成路线
Johnson, I.; Partington, J. R.
Journal of the Chemical Society, 1930 , p. 1510 - 1511
Full Text View citing articles Show Details
Gmelin Handbook: C: MVol.C4, 7.2.2, page 199 - 199
- 中国海关编码
- 2917111000
上游产品
-
-
118759-44-7
-
-
63700-88-9
-
-
70894-19-8
-
-
94339-63-6
1,3,7-三甲基-8-(三氯甲基)嘌呤-2,6-二酮
下游产品
-
- 117278-55-4
双(4-甲基环己基)草酸盐
-
- 13784-89-9
草酸二异丁酯
-
- 7335-67-3
草酸肼
-
- 79307-64-5
5-甲基-3H-1,3-噻唑-2-酮