碳酰肼

生产方法

1.一步法　将354g碳酸二乙酯（3.0mol）与388g85%的水合肼（6.6mol）混合，置于1L的圆底烧瓶 （ 带温度计）内。开始时只有部分互溶，振摇烧瓶，直至内容物变成单一相。瓶内发生反应如下： 反应过程中有热量放出，使温度升至55℃左右。然后用标准套口接头将烧瓶连至分馏柱上。分馏柱内填充拉西环。填料层厚22cm。柱上插有温度计，并带有水冷冷凝器。使用带调压器的加热电炉对反应混合物加热。反应开始后的30min内，生成的乙醇和水被迅速蒸发，以后的馏出速度减慢。连续加热4h，馏出325～350ml的馏出液 （ 温度85～96℃） 。瓶内温度由96℃升至119℃。将瓶内液体冷至20℃，再静置至少1h。将析出的碳酰肼结晶抽滤分离，尽量将湿分抽干。制得的粗产物约165g，收率60%。若需要精制，可用重结晶法处理，并用乙醚洗涤精制后的产物。
2.半连续法　该方法是对一步法的改进，将结晶后的母液循环使用，再添加部分新原料，从而显著地提高了收率。仍用一步法中的装置进行反应和分离挥发性产物。方法简述如下：将856g 碳酸二乙酯7.25mol）与938g85%的水合15.95mol）振摇混合成单一相液体，制成原料液。在合成的开始阶段取700g原料液，在前述的条件下进行分馏，蒸出醇  水混合物 （ 液） ，继续加热至119℃。冷却并过滤反应混合物，回收生成的碳酰肼粗产物。称量分离后的母液，并加入新鲜原料液至700g，循环使用。收率累计达到87%。
3.其他的制法① 从尿素与过量的联氨反应。② 联氨与碳酰氯 （ 光气）反应。③ 将异氰尿酸与水合肼的混合物加热回流17h制得碳酰肼，收率达到７ １％。

用途

广泛用于生产药品、除草剂、植物生长调节剂、染料等碳酰肼在水处理领域可用作锅炉水的除氧剂，还用作金属表面的钝化剂，以降低金属的腐蚀速度。碳酰肼可与水中溶解氧反应生成二氧化碳、氮气和水。使用时，可直接将粉状碳酰肼放入水中，也可使用其水溶液。可单独使用，也可与氧化还原催化剂如氢醌或其他醌类，以及钴的配合物复配使用。碳酰肼适用的温度范围为 8～ 7℃，亦即在水的汽化温度以下使用。

  1.1 产品标识符
    : Carbohydrazide
    化学品俗名或商品名
  1.2 鉴别的其他方法
    无数据资料
  1.3 有关的确定了的物质或混合物的用途和建议不适合的用途
    仅供科研用途，不作为药物、家庭备用药或其它用途。

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模块 2. 危险性概述
  2.1 GHS分类
    急性毒性, 经口 (类别4)
    皮肤刺激 (类别2)
    皮肤敏化作用 (类别1)
    急性的水体毒性 (类别2)
    慢性的水体毒性 (类别2)
  2.2 GHS 标记要素，包括预防性的陈述
    危害类型象形图
    信号词        警告    
    危险申明
    H302        吞咽有害。    
    H315        造成皮肤刺激。    
    H317        可能导致皮肤过敏反应。    
    H411        对水生生物有毒并有长期持续的影响。    
    警告申明
    预防
    P261        避免吸入粉尘/ 烟/ 气体/ 烟雾/ 蒸汽/ 喷雾。    
    P264        操作后彻底清洁皮肤。    
    P270        使用本产品时不要进食、饮水或吸烟。    
    P272        污染了的工作服不得带出工作场所。    
    P273        避免释放到环境中。    
    P280        戴防护手套。    
    措施
    P301 + P312        如果吞下去了: 如感觉不适，呼救解毒中心或看医生。    
    P302 + P352        如果在皮肤上: 用大量肥皂和水淋洗。    
    P321        具体治疗(见本标签上提供的急救指导)。    
    P330        漱口。    
    P333 + P313        如发生皮肤刺激或皮疹：求医/ 就诊。    
    P362        脱掉沾染的衣服，清洗后方可重新使用。    
    P391        收集溢出物。    
    处理
    P501        将内容物/ 容器处理到得到批准的废物处理厂。    
  2.3 其它危害物
    在密封情况下加热会爆炸。

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模块 3. 成分/组成信息
  3.1 物 质
    : CH6N4O
    分子式
    : 90.08 g/mol
    分子量
    成分        浓度    
    Carbonohydrazide
    -
    化学文摘编号(CAS No.)        497-18-7    
    EC-编号        207-837-2    

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模块 4. 急救措施
  4.1 必要的急救措施描述
    一般的建议
    请教医生。 出示此安全技术说明书给到现场的医生看。
    如果吸入
    如果吸入,请将患者移到新鲜空气处。 如果停止了呼吸,给于人工呼吸。 请教医生。
    在皮肤接触的情况下
    用肥皂和大量的水冲洗。 请教医生。
    在眼睛接触的情况下
    用水冲洗眼睛作为预防措施。
    如果误服
    切勿给失去知觉者从嘴里喂食任何东西。 用水漱口。 请教医生。
  4.2 最重要的症状和影响，急性的和滞后的
    据我们所知，此化学，物理和毒性性质尚未经完整的研究。
  4.3 及时的医疗处理和所需的特殊处理的说明和指示
    无数据资料

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模块 5. 消防措施
  5.1 灭火介质
    灭火方法及灭火剂
    用水雾,耐醇泡沫,干粉或二氧化碳灭火。
  5.2 源于此物质或混合物的特别的危害
    碳氧化物, 氮氧化物
  5.3 救火人员的预防
    如必要的话,戴自给式呼吸器去救火。
  5.4 进一步的信息
    无数据资料

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模块 6. 泄露应急处理
  6.1 人员的预防,防护设备和紧急处理程序
    使用个人防护设备。 防止粉尘的生成。 防止吸入蒸汽、气雾或气体。 保证充分的通风。 避免吸入粉尘。
  6.2 环境预防措施
    在确保安全的条件下,采取措施防止进一步的泄漏或溢出。 不要让产物进入下水道。
    防止排放到周围环境中。
  6.3 抑制和清除溢出物的方法和材料
    收集、处理泄漏物，不要产生灰尘。 扫掉和铲掉。 存放在合适的封闭的处理容器内。
  6.4 参考其他部分
    丢弃处理请参阅第13节。

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模块 7. 操作处置与储存
  7.1 安全操作的注意事项
    避免接触皮肤和眼睛。 防止粉尘和气溶胶生成。
    在有粉尘生成的地方,提供合适的排风设备。
  7.2 安全储存的条件,包括任何不兼容性
    贮存在阴凉处。 容器保持紧闭，储存在干燥通风处。
  7.3 特定用途
    无数据资料

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模块 8. 接触控制/个体防护
  8.1 控制参数
    最高容许浓度
    没有已知的国家规定的暴露极限。
  8.2 暴露控制
    适当的技术控制
    根据工业卫生和安全使用规则来操作。 休息以前和工作结束时洗手。
    人身保护设备
    眼/面保护
    面罩與安全眼鏡请使用经官方标准如NIOSH (美国) 或 EN 166(欧盟) 检测与批准的设备防护眼部。
    皮肤保护
    戴手套取 手套在使用前必须受检查。
    请使用合适的方法脱除手套(不要接触手套外部表面),避免任何皮肤部位接触此产品.
    使用后请将被污染过的手套根据相关法律法规和有效的实验室规章程序谨慎处理. 请清洗并吹干双手
    所选择的保护手套必须符合EU的89/686/EEC规定和从它衍生出来的EN 376标准。
    身体保护
    全套防化学试剂工作服, 防护设备的类型必须根据特定工作场所中的危险物的浓度和含量来选择。
    呼吸系统防护
    如须暴露于有害环境中,请使用P95型(美国)或P1型(欧盟 英国
    143)防微粒呼吸器。如需更高级别防护,请使用OV/AG/P99型(美国)或ABEK-P2型 (欧盟 英国 143)
    防毒罐。
    呼吸器使用经过测试并通过政府标准如NIOSH（US）或CEN（EU）的呼吸器和零件。

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模块 9. 理化特性
  9.1 基本的理化特性的信息
    a) 外观与性状
    形状: 结晶
    颜色: 白色
    b) 气味
    无臭
    c) 气味临界值
    无数据资料
    d) pH值
    6.7 - 8.3
    e) 熔点/凝固点
    熔点/熔点范围: 150 - 153 °C - lit.
    f) 起始沸点和沸程
    无数据资料
    g) 闪点
    无数据资料
    h) 蒸发速率
    无数据资料
    i) 可燃性(固体,气体)
    无数据资料
    j) 高的/低的燃烧性或爆炸性限度 无数据资料
    k) 蒸气压
    16 hPa 在 20 °C
    l) 相对蒸气密度
    无数据资料
    m) 相对密度
    1.020 g/cm3 在 20 °C
    n) 水溶性
    可溶的
    o) 辛醇/水分配系数的对数值
    无数据资料
    p) 自燃温度
    无数据资料
    q) 分解温度
    无数据资料
    r) 粘度
    无数据资料

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模块 10. 稳定性和反应活性
  10.1 反应性
    无数据资料
  10.2 化学稳定性
    无数据资料
  10.3 危险反应的可能性
    无数据资料
  10.4 避免接触的条件
    无数据资料
  10.5 不兼容的材料
    强氧化剂, 强酸, 铜, 锌, 镍, 铅, 黄铜
  10.6 危险的分解产物
    其它分解产物 - 无数据资料

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模块 11. 毒理学资料
  11.1 毒理学影响的信息
    急性毒性
    半致死剂量(LD50) 经口 - 大鼠 - 雌性 - 311 mg/kg
    皮肤腐蚀/刺激
    无数据资料
    严重眼损伤 / 眼刺激
    无数据资料
    呼吸道或皮肤过敏
    无数据资料
    生殖细胞诱变
    无数据资料
    离体的基因毒性 - 阴性
    组氨酸逆转（Ames)
    致癌性
    IARC:
    此产品中没有大于或等于 0。1%含量的组分被 IARC鉴别为可能的或肯定的人类致癌物。
    生殖毒性
    无数据资料
    特异性靶器官系统毒性（一次接触）
    无数据资料
    特异性靶器官系统毒性（反复接触）
    无数据资料
    吸入危险
    无数据资料
    潜在的健康影响
    吸入        吸入可能有害。 引起呼吸道刺激。    
    摄入        误吞对人体有害。    
    皮肤        如果通过皮肤吸收可能是有害的。 造成皮肤刺激。    
    接触后的征兆和症状
    据我们所知，此化学，物理和毒性性质尚未经完整的研究。
    附加说明
    化学物质毒性作用登记: FF2625000

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模块 12. 生态学资料
  12.1 毒性
    对鱼类的毒性        半致死浓度（LC50） - 蓝鳃太阳鱼 - 190.0 mg/l - 96.0 h    
    对水蚤和其他水生无脊        半致死浓度（LC50） - Daphnia magna (大型蚤) - 96 mg/l - 48 h    
    椎动物的毒性。
    对藻类的毒性        半致死有效浓度（EC50） - Desmodesmus subspicatus (绿藻) - 9.5 mg/l - 72 h    
  12.2 持久存留性和降解性
    生物降解性        结果: - 不容易生物降解。    
  12.3 生物积累的潜在可能性
    无数据资料
  12.4 土壤中的迁移
    无数据资料
  12.5 PBT 和 vPvB的结果评价
    无数据资料
  12.6 其它不利的影响
    对水生生物有毒并有长期持续的影响。
    无数据资料

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模块 13. 废弃处置
  13.1 废物处理方法
    产品
    将剩余的和未回收的溶液交给处理公司。
    与易燃溶剂相溶或者相混合，在备有燃烧后处理和洗刷作用的化学焚化炉中燃烧
    污染了的包装物
    作为未用过的产品弃置。

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模块 14. 运输信息
  14.1 UN编号
    欧洲陆运危规: 3077        国际海运危规: 3077        国际空运危规: 3077    
  14.2 联合国（UN）规定的名称
    欧洲陆运危规: ENVIRONMENTALLY HAZARDOUS SUBSTANCE, SOLID, N.O.S. (Carbonohydrazide)
    国际海运危规: ENVIRONMENTALLY HAZARDOUS SUBSTANCE, SOLID, N.O.S. (Carbonohydrazide)
    国际空运危规: Environmentally hazardous substance, solid, n.o.s. (Carbonohydrazide)
  14.3 运输危险类别
    欧洲陆运危规: 9        国际海运危规: 9        国际空运危规: 9    
  14.4 包裹组
    欧洲陆运危规: III        国际海运危规: III        国际空运危规: III    
  14.5 环境危险
    欧洲陆运危规: 是        国际海运危规 海运污染物: 是        国际空运危规: 是    
  14.6 对使用者的特别预防
    进一步的信息
    危险品独立包装,液体5升以上或固体5公斤以上,每个独立包装外和独立内包装合并后的外包装上都必须有EHS
    标识 (根据欧洲 ADR 法规 2.2.9.1.10, IMDG 法规 2.10.3),

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模块 16. 其他信息
    进一步的信息
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    装条的反面。

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模块 15 - 法规信息
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