1,4-二氧六环

1,4-二氧六环基本信息

中文全称

1,4-二氧六环

中文别名

1,4-二噁烷; 二氧六环

英文名称

1,4-Dioxane

英文别名

DIOXANE, 1,4-; 1,4-Dioxan; Diethylene oxide; para-dioxane; 1,4-Diethylene Dioxide; 1,4-Dioxane

PSA

18.46000

LogP

0.03320
1,4-二氧六环物化性质

外观与性状

无色透明液体

折射率

n20/D 1.422(lit.)

稳定性

Stable. Incompatible with oxidizing agents, oxygen, halogens, reducing agents, moisture. Highly flammable - note wide explosive range. May form explosive peroxides in storage (rate of formation increased by heating, evaporation or exposure to light).

闪点

54 °F

蒸汽压

11.2mmHg at 25°C

储存条件

库房通风低温干燥,与氧化剂、酸类分开存放

熔点

12 °C

密度

1.500 g/mL at 25 °C

水溶解性

SOLUBLE

沸点

101 °C

蒸汽密度

3 (vs air)
1,4-二氧六环安全信息

包装等级

II

危险类别

3

海关编码

2942000000

危险品运输编码

UN 1993 3/PG 2

WGK Germany

3

危险类别码

R11; R19; R36/37; R40; R66

安全说明

S9-S16-S36/37-S46-S45-S53-S7-S62-S26-S24/25-S23

RTECS号

JG8225000

危险品标志

F

危险性描述

H225; H319; H335; H351

危险标志

GHS02, GHS07, GHS08

危险性防范说明

P210; P261; P281; P305 + P351 + P338

信号词

危险

补充危害声明

可能生成爆炸性的过氧化物，反复接触可能会引起皮肤干燥或开裂。
1,4-二氧六环生产方法及用途

生产方法

精制方法：主要杂质有乙醛、2-甲基-1,3-二戊烷、缩醛、过氧化物及水分。杂质含量不多时，可加金属钠回流6~12小时后，直接进行蒸馏。含有多量的缩醛时，需要进行水解除去。在2L二噁烷中加入27mL浓盐酸和200mL水，回流12小时。在回流过程中漫漫通入氮气以除去生成的乙醛；冷却后加入固体氢氧化钾，直到不再溶解为止。分去水层，再加入氢氧化钾干燥24小时。将初步干燥的二烷加金属钠回流6~12小时，然后在金属钠存在下进行蒸馏。过氧化物的除去与乙醚相同。将粉碎的氢氧化钠加入到工业品二氧六环中，除去酸性物质和水分。滤去固体物质后进行蒸馏，即得纯品二氧六环。
1.乙二醇法　在硫酸催化下脱水而得，其反应式如下：
2.环氧乙烷法　直接经二聚而得，其反应式如下：　上述二聚反应在酸性催化剂存在下进行，催化剂可以是硫酸氢钠、硫酸及三氟化硼等。工业级二氧六环需要精制为纯品时，可将粉状氢氧化钠加入二氧六环中，除去酸性物质和水分，滤去固体物质后蒸馏即得成品。
3.二甘醇法　二甘醇在质子酸作用下分子内脱水制取二烷的主反应如下：

用途

主要用于医药行业作萃取剂，在印刷油墨方面作稳定剂。并可作为金属表面处理剂，还可用于化妆品、香料制造、电镀等方面。

1,4-二氧六环MSDS

国标编号:	32098
ＣＡＳ:	123-91-1
中文名称:	1，4-二氧杂环己烷
英文名称:	1,4-dioxane；p-dioxane
别名:	二恶烷；1，4-二氧己环
分子式:	C₄H₈O₂；CH₂CH₂OCH₂CH₂O
分子量:	88.11
熔点:	11.8℃
密度:	相对密度(水=1)1.04；
蒸汽压:	12℃
溶解性:	与水混溶，可混溶于多数有机溶剂
稳定性:	稳定
外观与性状:	无色，带有醚味的透明液体
危险标记:	7(中闪点易燃液体)
用途:	和作溶剂、乳化剂、去垢剂

2.对环境的影响:
一、健康危害

侵入途径：吸入、食入、经皮吸收。
健康危害：本品有麻醉和刺激作用，在体内有蓄积作用。接触大量蒸气引起眼和上呼吸道刺激，伴有头晕、头痛、嗜睡、恶心、呕吐等。可致肝、皮肤损害，甚至发生尿毒症。

二、毒理学资料及环境行为

毒性：属微毒类。
急性毒性：LD505170mg/kg(大鼠经口)；7600mg/kg(兔经皮)；LC5046000mg/m3，2小时(大鼠吸入)；人吸入5500ppm/分，最小中毒浓度；人经口500mg/kg，致死。
致癌性：IARC列为对实验动物有足够证据的化学致癌物。小鼠经皮最小中毒剂量1440mg/kg(60周，间断)致肿瘤阳性；小鼠经口最小中毒剂量416g/kg(50周)致肿瘤阳性。

危险特性：易燃，其蒸气与空气可形成爆炸性混合物，遇明火、高热或与氧化剂接触，有引起燃烧爆炸。与氧化剂能发生强烈反应。接触空气或在光照条件下可生成具有潜在爆炸危险性的这氧化物。其蒸气比空气重，能在较低处扩散到相当远的地方，遇明火会引着回燃。
燃烧(分解)产物：一氧化碳、二氧化碳。

3.现场应急监测方法:
　

4.实验室监测方法:
空气中：用活性炭吸附后，用二硫化碳洗脱，再用气相色谱法分析。

5.环境标准:
前苏联车间空气中有害物质的最高容许浓度 10mg/m3
嗅觉阈浓度 9.8mg/m3

6.应急处理处置方法:
一、泄漏应急处理

迅速撤离泄漏污染区人员至安全区，并进行隔离，严格限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器，穿消防防护服。从上风处进入现场。尽可能切断泄漏源，防止进入下水道、排洪沟等限制性空间。小量泄漏：用活性炭或其它惰性材料吸收。也可以用大量水冲洗，洗水稀释后放入废水系统。大量泄漏：构筑围堤或挖坑收容；喷雾状水冷却和稀释蒸气、保护现场人员、把泄漏物稀释成不燃物。用泡沫覆盖，降低蒸气灾害。用防爆泵转移至槽车或专用收集器内，回收或运至废物处理场所处置。
废弃物处置方法：不含过氧化物的废料液经浓缩后，控制一定的速度燃烧。含过氧化物的废料经浓缩后，在安全距离外敞口燃烧。

二、防护措施

呼吸系统防护：可能接触其蒸气时，佩戴自吸过滤式防毒面具(半面罩)。
眼睛防护：戴化学安全防护眼镜。
身体防护：穿防静电工作服。
手防护：戴橡胶手套。
其它：工作现场严禁吸烟。工作毕，淋浴更衣。注意个人清洁卫生。

三、急救措施

皮肤接触：脱去被污染的衣着，用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤。
眼睛接触：提起眼睑，用流动清水或生理盐水冲洗。就医。
吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难，给输氧。如呼吸停止，立即进行人工呼吸。就医。
食入：饮足量温水，催吐，就医。

灭火方法：尽可能将容器从火场移至空旷处。喷水保持火场容器冷却，直至灭火结束。处在火场中的容器若已变色或从安全泄压装置中产生声音，必须马上撤离。灭火剂：抗溶性泡沫、干粉、二氧化碳、砂土。用水灭火无效。

1,4-二氧六环图谱

核磁图谱

Predict 1H proton NMR

13C NMR : Predict
1,4-二氧六环合成路线

1.合成路线

111-46-6

96%

497-26-7

123-91-1

参考文献

Journal of the American Chemical Society, , vol. 121, # 46 p. 10711 - 10718

2.合成路线

105-53-3

86%

1068-90-2

123-91-1

参考文献

Huels Aktiengesellschaft Patent: US5861533 A1, 1999 ;

3.合成路线

107-21-1

68%

497-26-7

123-91-1

75-07-0

参考文献

Tetrahedron, , vol. 50, # 27 p. 8195 - 8202
1,4-二氧六环海关数据

中国海关编码

2932999070

申报要素

品名, 成分含量, 用途

监管条件

X.有毒化学品环境管理放行通知单
1,4-二氧六环上下游产品

上游产品

69833-17-6
(对-氨基苯基)-(苯基)-乙腈盐酸盐

815-52-1
2-溴-3-戊酮

63378-87-0

18428-18-7
1-甲基-1-苯基丙基过氧化氢

下游产品

88077-94-5

4598-47-4

41719-25-9

1380825-30-8

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1,4-二氧六环生产方法及用途

生产方法

用途

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1,4-二氧六环图谱

1,4-二氧六环合成路线

1.合成路线

111-46-6

497-26-7

123-91-1

2.合成路线

105-53-3

1068-90-2

123-91-1

3.合成路线

107-21-1

497-26-7

123-91-1

75-07-0

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