3-丁烯酸

生产方法

1.由丁烯-3-腈水解而得。将丁烯-3-腈和浓盐酸一起加热,反应后生成大量氯化铵沉淀,温度很快上升,回流反应15min后加水,分离出上部酸层,减压蒸馏,收集70-72℃(1.2kPa)馏分即得。 2.3-丁烯腈
(3):于装有搅拌器、温度计、回流冷凝器的反应瓶中,加入新蒸馏的烯丙基溴(bp70～71℃)
(2)293g(2.42mol),干燥的氰化亚铜226g(2.52mol),慢慢加热使烯丙基溴回流,但不要搅拌。反应剧烈进行后撤去热源,并利用冰水浴冷却。反应平稳后开始搅拌,水浴加热搅拌反应1h。改为蒸馏装置,油浴加热,用水泵减压蒸馏。收集的粗产物重新蒸馏,收集116～121℃的馏分,得3-丁烯腈
(3)140g,收率86%。乙烯基乙酸
(1):于装有搅拌器、温度计、回流冷凝器的反应瓶中,加入3-丁烯腈
(3)134g(2mol),浓盐酸200mL,慢慢加热。几分钟后反应开始,撤去热源,若反应剧烈可用水浴冷却。有氯化铵固体生成。当反应平稳后,搅拌回流反应20min。加入200mL水,冷却,分出上层有机层。水层用乙醚提取(100mL
×3)。合并有机层,蒸出乙醚。减压分馏,收集71℃/1.86kPa的馏分A和72～74℃/1.86kPa的馏分B。馏分B重100g,为乙烯基乙酸
(1)。馏分A分出水层,无水硫酸钠干燥后重新分馏,得乙烯基乙酸
(1)15g。共得产品115g,收率66%。
3.制法: 于装有搅拌器、回流冷凝器的反应瓶中,加入3-丁烯腈
(2)67g(80mL,1.0mol),浓乙酸100mL,用小火慢慢加热,7～8min后开始反应,生成大量氯化铵白色沉淀。温度迅速升高,并回流。15min后,停止加热,加入100mL水。分出有机层,水层用乙醚提取(100mL
×2)。合并有机层,常压蒸出溶剂,而后减压蒸馏,蒸出约40g前馏分后,收集70～72℃/1.2kPa的馏分,得粗品
(1)50～53℃,收率52%～62%。得到的粗品可以满足大多数实验的要求,其中含有少量不能用蒸馏的方法除去的副产物,可以用如下方法提纯。于装有搅拌器、温度计、滴液漏斗的反应瓶中,加入由24g氢氧化钠溶于80mL水的溶液,于8～15℃滴加上述化合物
(1)粗品45g,约25min反应完。用50mL氯仿提取。水层用300mL稀硫酸酸化后,立即用氯仿提取(100mL
×3)。合并氯仿提取液,常压蒸出溶剂后,减压蒸馏,收集69～70℃/1.6kPa的馏分,得纯品30～33g,回收率75%～82%。

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模块 1. 化学品
  1.1 产品标识符
    : 3-丁烯酸
    产品名称
  1.2 鉴别的其他方法
    无数据资料
  1.3 有关的确定了的物质或混合物的用途和建议不适合的用途
    仅用于研发。不作为药品、家庭或其它用途。

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模块 2. 危险性概述
  2.1 GHS-分类
    易燃液体 (类别 4)
  14.6 对使用者的特别提醒
    无数据资料
    急性毒性, 经口 (类别 4)
    皮肤腐蚀 (类别 1B)
    严重眼睛损伤 (类别 1)
    皮肤过敏 (类别 1)
    生殖细胞突变性 (类别 2)
    急性水生毒性 (类别 2)
  2.2 GHS 标记要素，包括预防性的陈述
    象形图
    警示词        危险    
    危险申明
    H227        可燃液体    
    H302        吞咽有害。    
    H314        造成严重皮肤灼伤和眼损伤。    
    H317        可能导致皮肤过敏反应。    
    H341        怀疑会导致遗传性缺陷。    
    H401        对水生生物有毒。    
    警告申明
    预防
    P201        在使用前获取特别指示。    
    P202        在读懂所有安全防范措施之前切勿操作。    
    P210        远离热源、火花、明火和热表面。- 禁止吸烟。    
    P261        避免吸入粉尘/烟/气体/烟雾/蒸气/喷雾.    
    P264        操作后彻底清洁皮肤。    
    P270        使用本产品时不要进食、饮水或吸烟。    
    P272        污染的工作服不得带出工作场所。    
    P273        避免释放到环境中。    
    P280        戴防护手套/穿防护服/戴护目镜/戴面罩.    
    响应
    P301 + P312        如果吞下去了:    
    如感觉不适，呼救解毒中心或看医生。如吞咽：如感觉不适，呼叫解毒中
    心或就医。
    P301 + P330 + P331        如误吞咽：漱口。不要诱导呕吐。    
    P303 + P361 + P353        如皮肤(或头发)沾染：立即去除/ 脱掉所有沾染的衣服。用水清洗皮肤/    
    淋浴。
    P304 + P340        如吸入: 将患者移到新鲜空气处休息，并保持呼吸舒畅的姿势。    
    P305 + P351 + P338        如与眼睛接触，用水缓慢温和地冲洗几分钟。如戴隐形眼镜并可方便地取    
    出，取出隐形眼镜，然后继续冲洗.
    P310        立即呼叫中毒控制中心或医生.    
    P321        具体治疗(见本标签上提供的急救指导)。    
    P333 + P313        如发生皮肤刺激或皮疹：求医/ 就诊。    
    P363        沾染的衣服清洗后方可重新使用。    
    P370 + P378        火灾时： 用干的砂子，干的化学品或耐醇性的泡沫来灭火。    
    储存
    P403 + P235        存放在通风良好的地方。保持低温。    
    P405        存放处须加锁。    
    处置
    P501        将内容物/ 容器处理到得到批准的废物处理厂。    
  2.3 其它危害物 - 无

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模块 3. 成分/组成信息
  3.1 物 质
    : C4H6O2
    分子式
    : 86.09 g/mol
    分子量
    组分        浓度或浓度范围    
    But-3-enoic acid
    -
    化学文摘登记号(CAS        625-38-7    
    No.)        210-892-5    
    EC-编号
    Hydroquinone
    化学文摘登记号(CAS        123-31-9        1-3%    
    No.)        204-617-8    
    EC-编号        604-005-00-4    
    索引编号

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模块 4. 急救措施
  4.1 必要的急救措施描述
    一般的建议
    请教医生。 向到现场的医生出示此安全技术说明书。
    吸入
    如果吸入,请将患者移到新鲜空气处。 如呼吸停止,进行人工呼吸。 请教医生。
    皮肤接触
    立即脱掉被污染的衣服和鞋。 用肥皂和大量的水冲洗。 请教医生。
    眼睛接触
    用大量水彻底冲洗至少15分钟并请教医生。
    食入
    禁止催吐。 切勿给失去知觉者通过口喂任何东西。 用水漱口。 请教医生。
  4.2 主要症状和影响，急性和迟发效应
  4.3 及时的医疗处理和所需的特殊处理的说明和指示
    无数据资料

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模块 5. 消防措施
  5.1 灭火介质
    灭火方法及灭火剂
    用水雾,抗乙醇泡沫,干粉或二氧化碳灭火。
  5.2 源于此物质或混合物的特别的危害
    碳氧化物
  5.3 给消防员的建议
    如必要的话,戴自给式呼吸器去救火。
  5.4 进一步信息
    用水喷雾冷却未打开的容器。

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模块 6. 泄露应急处理
  6.1 作业人员防护措施、防护装备和应急处置程序
    使用个人防护用品。 避免吸入蒸气、烟雾或气体。 保证充分的通风。 移去所有火源。
    人员疏散到安全区域。 谨防蒸气积累达到可爆炸的浓度。蒸气能在低洼处积聚。
  6.2 环境保护措施
    如能确保安全，可采取措施防止进一步的泄漏或溢出。 不要让产品进入下水道。
    一定要避免排放到周围环境中。
  6.3 泄漏化学品的收容、清除方法及所使用的处置材料
    围堵溢出，用防电真空清洁器或湿刷子将溢出物收集起来，并放置到容器中去,根据当地规定处理(见第13部
    分)。 放入合适的封闭的容器中待处理。
  6.4 参考其他部分
    丢弃处理请参阅第13节。

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模块 7. 操作处置与储存
  7.1 安全操作的注意事项
    避免接触皮肤和眼睛。 避免吸入蒸气和烟雾。
    切勿靠近火源。－严禁烟火。采取措施防止静电积聚。
  7.2 安全储存的条件,包括任何不兼容性
    贮存在阴凉处。 使容器保持密闭，储存在干燥通风处。
    打开了的容器必须仔细重新封口并保持竖放位置以防止泄漏。
    建议的贮存温度： 2 - 8 °C
  7.3 特定用途
    无数据资料

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模块 8. 接触控制和个体防护
  8.1 容许浓度
    最高容许浓度
    组分        化学文摘登        值        容许浓度        基准    
    记号(CAS
    No.)
    Hydroquinone        123-31-9        PC-        1 mg/m3        工作场所有害因素职业接触限值 -    
    TWA        化学有害因素    
    PC-        2 mg/m3        工作场所有害因素职业接触限值 -    
    STEL        化学有害因素    
  8.2 暴露控制
    适当的技术控制
    根据良好的工业卫生和安全规范进行操作。 休息前和工作结束时洗手。
    个体防护设备
    眼/面保护
    紧密装配的防护眼镜请使用经官方标准如NIOSH (美国) 或 EN 166(欧盟)
    检测与批准的设备防护眼部。
    皮肤保护
    戴手套取 手套在使用前必须受检查。
    请使用合适的方法脱除手套(不要接触手套外部表面),避免任何皮肤部位接触此产品.
    使用后请将被污染过的手套根据相关法律法规和有效的实验室规章程序谨慎处理. 请清洗并吹干双手
    所选择的保护手套必须符合EU的89/686/EEC规定和从它衍生出来的EN 376标准。
    完全接触
    联合国运输名称: 丁基橡胶
    最小的层厚度 0.3 mm
    溶剂渗透时间: 480 min
    测试过的物质Butoject® (KCL 897 / Z677647, 规格 M)
    飞溅保护
    联合国运输名称: 丁腈橡胶
    最小的层厚度 0.2 mm
    溶剂渗透时间: 30 min
    测试过的物质Dermatril® P (KCL 743 / Z677388, 规格 M)
,     测试方法 EN374
    如果以溶剂形式应用或与其它物质混合应用，或在不同于EN
    374规定的条件下应用，请与EC批准的手套的供应商联系。
    这个推荐只是建议性的,并且务必让熟悉我们客户计划使用的特定情况的工业卫生学专家评估确认才可.
    这不应该解释为在提供对任何特定使用情况方法的批准.
    身体保护
    全套防化学试剂工作服, 防护设备的类型必须根据特定工作场所中的危险物的浓度和数量来选择。
    呼吸系统防护
    如危险性评测显示需要使用空气净化的防毒面具，请使用全面罩式多功能防毒面具（US）或ABEK型
    （EN
    14387）防毒面具筒作为工程控制的候补。如果防毒面具是保护的唯一方式，则使用全面罩式送风防
    毒面具。 呼吸器使用经过测试并通过政府标准如NIOSH（US）或CEN（EU）的呼吸器和零件。

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模块 9. 理化特性
  9.1 基本的理化特性的信息
    a) 外观与性状
    形状: 透明, 液体
    颜色: 淡黄
    b) 气味
    无数据资料
    c) 气味阈值
    无数据资料
    d) pH值
    无数据资料
    e) 熔点/凝固点
    熔点/凝固点: -39 °C
    f) 沸点、初沸点和沸程
    163 °C
    g) 闪点
    65 °C - 闭杯
    h) 蒸发速率
    无数据资料
    i) 易燃性(固体,气体)
    无数据资料
    j) 高的/低的燃烧性或爆炸性限度 无数据资料
    k) 蒸气压
    无数据资料
    l) 蒸汽密度
    无数据资料
    m) 密度/相对密度
    1.013 g/mL 在 25 °C
    n) 水溶性
    无数据资料
    o) n-辛醇/水分配系数
    辛醇--水的分配系数的对数值: 0.337
    p) 自燃温度
    无数据资料
    q) 分解温度
    无数据资料
    r) 粘度
    无数据资料

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模块 10. 稳定性和反应活性
  10.1 反应性
    无数据资料
  10.2 稳定性
    无数据资料
    含有下列稳定剂：
    Hydroquinone (>=0.5 - <=1.3 %)
  10.3 危险反应
    无数据资料
  10.4 应避免的条件
    热,火焰和火花。
  10.5 不相容的物质
    碱, 氧化剂, 还原剂
  10.6 危险的分解产物
    其它分解产物 - 无数据资料

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模块 11. 毒理学资料
  11.1 毒理学影响的信息
    急性毒性
    无数据资料
    皮肤刺激或腐蚀
    无数据资料
    无数据资料
    眼睛刺激或腐蚀
    无数据资料
    无数据资料
    呼吸道或皮肤过敏
    无数据资料
    无数据资料
    生殖细胞突变性
    无数据资料
    无数据资料
    致癌性
    IARC:
    3 - 第3组：未被分类为对人类致癌 (Hydroquinone)
    生殖毒性
    无数据资料
    无数据资料
    特异性靶器官系统毒性（一次接触）
    无数据资料
    特异性靶器官系统毒性（反复接触）
    无数据资料
    吸入危险
    无数据资料
    潜在的健康影响
    吸入        吸入可能有害。 该物质对组织、粘膜和上呼吸道破坏力强    
    摄入        误吞对人体有害。 引致灼伤。    
    皮肤        通过皮肤吸收可能有害。 引起皮肤灼伤。    
    眼睛        引起眼睛灼伤。    
    附加说明
    化学物质毒性作用登记: 无数据资料

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模块 12. 生态学资料
  12.1 生态毒性
    无数据资料
    无数据资料
  12.2 持久性和降解性
    无数据资料
  12.3 潜在的生物累积性
    无数据资料
  12.4 土壤中的迁移性
    无数据资料
  12.5 PBT 和 vPvB的结果评价
    无数据资料
  12.6 其它不良影响
    对水生生物有毒。
    无数据资料

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模块 13. 废弃处置
  13.1 废物处理方法
    产品
    此易爆炸产品可以在备有燃烧后处理和洗刷作用的化学焚化炉中燃烧
    将剩余的和不可回收的溶液交给有许可证的公司处理。
    受污染的容器和包装
    按未用产品处置。

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模块 14. 运输信息
  14.1 联合国危险货物编号
    欧洲陆运危规: 3265        国际海运危规: 3265        国际空运危规: 3265    
  14.2 联合国运输名称
    欧洲陆运危规: CORROSIVE LIQUID, ACIDIC, ORGANIC, N.O.S. (But-3-enoic acid)
    国际海运危规: CORROSIVE LIQUID, ACIDIC, ORGANIC, N.O.S. (But-3-enoic acid)
    国际空运危规: Corrosive liquid, acidic, organic, n.o.s. (But-3-enoic acid)
  14.3 运输危险类别
    欧洲陆运危规: 8        国际海运危规: 8        国际空运危规: 8    
  14.4 包裹组
    欧洲陆运危规: II        国际海运危规: II        国际空运危规: II    
  14.5 环境危险
    欧洲陆运危规: 否        国际海运危规        国际空运危规: 否    
    海洋污染物（是/否）: 否

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模块 15 - 法规信息
N/A

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模块16 - 其他信息
N/A