三甲基硅烷化重氮甲烷

生产方法

按照标准实验步骤从(三甲基硅基)氯甲烷为原料来制备。

用途

(三甲基硅基)重氮甲烷 (TMSCH
N2) 在有机化学中有着非常广泛的用途。由于制备和储存相对比较安全，所以许多时候可以代替重氮甲烷在有机合成中的部分功能。TMSCHN2使用频率最高的功能是与羧酸反应生成羧酸酯。与重氮甲烷一样，甲酯化反应可以在非常温和的条件下进行，对大多数有机官能团不产生影响，非常适合复杂产物的合成。许多种溶剂可以用于该反应，乙醚和甲醇的混合比较，产物的产率几乎在定量的水平 (
式1)。TMSCHN2也可以发生像重氮甲烷一样的重排反应，与酰氯反应得到多一节碳原子的羧酸衍生物，或者与酮反应得到多一节碳原子的同系物。其中，在路易斯酸催化剂作用下环酮与重氮甲烷之间的扩环重排反应具有重要的合成意义 (
式2)。根据 TMSCHN
2 的化学性质，它与亚胺反应生成含氮三元环化合物在预料之中。由于反应产物具有高度的立体选择性，同时在三元环上引入了TMS基团，所以，比氮甲烷参与的反应更有价值 (
式3)。根据 TMSCHN
2 的化学性质，它与亚胺反应生成含氮三元环化合物在预料之中。由于反应产物具有高度的立体选择性，同时在三元环上引入了TMS基团，所以，比氮甲烷参与的反应更有价值 (
式3)。TMSCHN2在路易斯酸催化剂作用下可以与缺电子烯烃发生1,3-偶极加成反应，生成杂环化合物。如果在手性配体的存在下，还有可能得到手性产物 (
式4)。TMSCHN
2 参与的另外几个有合成价值的反应也值得关注。例如：与醛发生Colvin重排反应生成炔烃 (
式5)；与醛在金属钌催化剂作用下生成烯烃 (
式6)；以及在金属钌催化剂作用下与烯-炔底物发生的联串反应 (
式7)。

---

模块 1. 化学品
  1.1 产品标识符
    : 三甲基硅烷化重氮甲烷 溶液
    产品名称
  1.2 鉴别的其他方法
    无数据资料
  1.3 有关的确定了的物质或混合物的用途和建议不适合的用途
    仅用于研发。不作为药品、家庭或其它用途。

---

模块 2. 危险性概述
  2.1 GHS-分类
    易燃液体 (类别 2)
  12.6 其它不良影响
    无数据资料
    对水生生物有毒并有长期持续的影响。

---

模块 13. 废弃处置
  13.1 废物处理方法
    产品
    在装备有加力燃烧室和洗刷设备的化学焚烧炉内燃烧处理,特别在点燃的时候要注意,因为此物质是高度易燃
    性物质 遵守所有联邦，州立和地方的环境守则。
    在装备有加力燃烧室和洗刷设备的化学焚烧炉内燃烧处理,特别在点燃的时候要注意,因为此物质是高度易燃
    性物质 将剩余的和不可回收的溶液交给有许可证的公司处理。
    受污染的容器和包装
    按未用产品处置。

---

模块 14. 运输信息
  14.1 联合国危险货物编号
    欧洲陆运危规: 3383        国际海运危规: 3383        国际空运危规: 3383    
  14.2 联合国运输名称
    欧洲陆运危规: TOXIC BY INHALATION LIQUID, FLAMMABLE, N.O.S. (n-Hexane,
    (Trimethylsilyl)diazomethane)
    国际海运危规: TOXIC BY INHALATION LIQUID, FLAMMABLE, N.O.S. (n-Hexane,
    (Trimethylsilyl)diazomethane)
    国际空运危规: Toxic by inhalation liquid, flammable, n.o.s. (n-Hexane, (Trimethylsilyl)diazomethane)
    客运飞机: 不允许运输
    货运飞机: 不允许运输
  14.3 运输危险类别
    欧洲陆运危规: 6.1 (3)        国际海运危规: 6.1 (3)        国际空运危规: 6.1 (3)    
  14.4 包裹组
    欧洲陆运危规: I        国际海运危规: I        国际空运危规: -    
  14.5 环境危险
    欧洲陆运危规: 否        国际海运危规        国际空运危规: 否    
    海洋污染物（是/否）: 否
  14.6 对使用者的特别提醒
    无数据资料
    急性毒性, 吸入 (类别 1)
    急性毒性, 经皮 (类别 5)
    皮肤刺激 (类别 2)
    眼睛刺激 (类别 2B)
    致癌性 (类别 1B)
    生殖毒性 (类别 2)
    特异性靶器官系统毒性（一次接触）, 吸入 (类别 1), 肺
    特异性靶器官系统毒性（一次接触） (类别 3), 中枢神经系统
    吸入危险 (类别 1)
    急性水生毒性 (类别 2)
    慢性水生毒性 (类别 2)
  2.2 GHS 标记要素，包括预防性的陈述
    象形图
    警示词        危险    
    危险申明
    H225        高度易燃液体和蒸气    
    H304        吞咽并进入呼吸道可能致命。    
    H313        接触皮肤可能有害。    
    H315 + H320        引起皮肤和眼刺激。    
    H330        吸入致命。    
    H336        可能引起昏睡或眩晕。    
    H350        可能致癌。    
    H361        怀疑对生育能力或胎儿造成伤害。    
    H370        如果吸入致(肺)器官损害。    
    H411        对水生生物有毒并有长期持续的影响。    
    警告申明
    预防措施
    P201        在使用前获取特别指示。    
    P202        在读懂所有安全防范措施之前切勿操作。    
    P210        远离热源、火花、明火和热表面。- 禁止吸烟。    
    P233        保持容器密闭。    
    P240        容器和接收设备接地。    
    P241        使用防爆的电气/ 通风/ 照明 设备。    
    P242        只能使用不产生火花的工具。    
    P243        采取措施，防止静电放电。    
    P260        不要吸入粉尘/ 烟/ 气体/ 烟雾/ 蒸汽/ 喷雾。    
    P264        操作后彻底清洁皮肤。    
    P270        使用本产品时不要进食、饮水或吸烟。    
    P271        只能在室外或通风良好之处使用。    
    P273        避免释放到环境中。    
    P280        戴防护手套/穿防护服/戴护目镜/戴面罩.    
    P284        戴呼吸防护装置。    
    事故响应
    P301 + P310        如果吞下去了: 立即呼救解毒中心或医生。    
    P303 + P361 + P353        如果皮肤（或头发）接触：立即除去∕脱掉所有沾污的衣物。用水清洗皮肤∕    
    淋浴。
    P304 + P340        如果吸入：将受害人移至空气新鲜处并保持呼吸舒适的姿势休息。    
    P305 + P351 + P338        如与眼睛接触，用水缓慢温和地冲洗几分钟。如戴隐形眼镜并可方便地取    
    出，取出隐形眼镜，然后继续冲洗.
    P310        立即呼叫中毒控制中心或医生.    
    P320        具体紧急处置（见本标签上提供的急救指导）。    
    P331        不要诱发呕吐。    
    P332 + P313        如觉皮肤刺激：求医/就诊。    
    P337 + P313        如仍觉眼睛刺激：求医/就诊。    
    P362 + P364        脱掉玷污的衣服，清洗后方可再用。    
    P370 + P378        在发生火灾时：用干砂，干粉或抗溶性泡沫扑灭。    
    P391        收集溢出物。    
    安全储存
    P403 + P233        存放于通风良的地方。 保持容器密闭。    
    P403 + P235        保持低温，存放于通风良好处。    
    P405        存放处须加锁。    
    废弃处置
    P501        将内容物/ 容器处理到得到批准的废物处理厂。    
    当心 - 此制剂含有还未完全测试过的物质。
    只限于专业使用者。
  2.3 其它危害物
    初步数据表明该产品可能为剧毒或吸入后可能致命, 吸入会引发出以下症状：, 肺水肿,
    症状可能在接触数小时后方会显现

---

模块 3. 成分/组成信息
  3.2 混合物
    : C4H10N2Si
    分子式
    : 114.22 g/mol
    分子量
    组分        分类        浓度或浓度范围    
    n-Hexane
    化学文摘登记号(CA        110-54-3        Flam. Liq. 2; Skin Irrit. 2; Eye        50 - 100 %    
    S No.)        203-777-6        Irrit. 2B; Repr. 2; STOT SE 3;    
    EC-编号        601-037-00-0        STOT RE 2; Asp. Tox. 1;    
    索引编号        Aquatic Acute 2; Aquatic    
    Chronic 2; H225, H304, H315
    + H320, H336, H361, H373,
    H411
    (Trimethylsilyl)diazomethane
    Acute Tox. 2; Carc. 1B; STOT 30 - 50 %
    化学文摘登记号(CA 18107-18-1
    S No.)        SE 1; H330, H350, H370    
    如需在本章节中提及的H类告知和R类描述的全部文字说明,请见第16章节.

---

模块 4. 急救措施
  4.1 必要的急救措施描述
    一般的建议
    请教医生。 向到现场的医生出示此安全技术说明书。
    吸入
    症状可能在接触数小时后方会显现如果吸入,请将患者移到新鲜空气处。 如呼吸停止,进行人工呼吸。
    请教医生。
    皮肤接触
    用肥皂和大量的水冲洗。 立即将患者送往医院。 请教医生。
    眼睛接触
    用大量水彻底冲洗至少15分钟并请教医生。
    食入
    禁止催吐。 切勿给失去知觉者通过口喂任何东西。 用水漱口。 请教医生。
  4.2 主要症状和影响，急性和迟发效应
    延长或重复与皮肤接触可能引起：, 脱脂, 皮炎, 接触眼睛会引起：, 发红, 视力模糊, 催泪。,
    摄入的影响可包括：, 肠胃不适, 中枢神经系统抑制, 肺部刺激, 胸痛, 肺水肿, 眼花, 减少反应时间, 言语不清,
    头痛, 头晕, 嗜睡, 失去知觉
  4.3 及时的医疗处理和所需的特殊处理的说明和指示
    无数据资料

---

模块 5. 消防措施
  5.1 灭火介质
    灭火方法及灭火剂
    小（起始）火时，使用媒介物如“乙醇”泡沫、干化学品或二氧化碳。大火时，尽可能使用水灭火。使用大量（
    洪水般的）水以喷雾状应用；水柱可能是无效的。用大量水降温所有受影响的容器。用水雾,抗乙醇泡沫,干粉
    或二氧化碳灭火。
  5.2 源于此物质或混合物的特别的危害
    无数据资料
  5.3 给消防员的建议
    如必要的话,戴自给式呼吸器去救火。
  5.4 进一步信息
    用水喷雾冷却未打开的容器。用水喷雾冷却未打开的容器。

---

模块 6. 泄露应急处理
  6.1 作业人员防护措施、防护装备和应急处置程序
    戴呼吸罩。 避免吸入蒸气、烟雾或气体。 保证充分的通风。 移去所有火源。 人员疏散到安全区域。
    谨防蒸气积累达到可爆炸的浓度。蒸气能在低洼处积聚。
  6.2 环境保护措施
    如能确保安全，可采取措施防止进一步的泄漏或溢出。 不要让产品进入下水道。
    一定要避免排放到周围环境中。
  6.3 泄漏化学品的收容、清除方法及所使用的处置材料
    围堵溢出，用防电真空清洁器或湿刷子将溢出物收集起来，并放置到容器中去,根据当地规定处理(见第13部
    分)。
  6.4 参考其他部分
    丢弃处理请参阅第13节。

---

模块 7. 操作处置与储存
  7.1 安全操作的注意事项
    需在密闭系统中或通风性能完善的实验室通风橱中操作含三甲基硅烷化重氮甲烷的产品避免曝露：使用前需要
    获得专门的指导。避免接触皮肤和眼睛。 避免吸入蒸气和烟雾。
    切勿靠近火源。－严禁烟火。采取措施防止静电积聚。
  7.2 安全储存的条件,包括任何不兼容性
    贮存在阴凉处。 使容器保持密闭，储存在干燥通风处。
    打开了的容器必须仔细重新封口并保持竖放位置以防止泄漏。
  7.3 特定用途
    无数据资料

---

模块 8. 接触控制和个体防护
  8.1 容许浓度
    最高容许浓度
    组分        化学文摘登        值        容许浓度        基准    
    记号(CAS
    No.)
    n-Hexane        110-54-3        PC-        100 mg/m3        工作场所有害因素职业接触限值 -    
    TWA        化学有害因素    
    备注        皮    
    PC-        180 mg/m3        工作场所有害因素职业接触限值 -    
    STEL        化学有害因素    
    皮
  8.2 暴露控制
    适当的技术控制
    避免与皮肤、眼睛和衣服接触。 休息前和操作本品后立即洗手。
    个体防护设备
    眼/面保护
    面罩與安全眼鏡请使用经官方标准如NIOSH (美国) 或 EN 166(欧盟) 检测与批准的设备防护眼部。
    皮肤保护
    戴手套取 手套在使用前必须受检查。
    请使用合适的方法脱除手套(不要接触手套外部表面),避免任何皮肤部位接触此产品.
    使用后请将被污染过的手套根据相关法律法规和有效的实验室规章程序谨慎处理. 请清洗并吹干双手
    所选择的保护手套必须符合EU的89/686/EEC规定和从它衍生出来的EN 376标准。
    完全接触
    物料: 丁腈橡胶
    最小的层厚度 0.11 mm
    溶剂渗透时间: 480 min
    测试过的物质Dermatril® (KCL 740 / Z677272, 规格 M)
    飞溅保护
    物料: 丁腈橡胶
    最小的层厚度 0.11 mm
    溶剂渗透时间: 480 min
    测试过的物质Dermatril® (KCL 740 / Z677272, 规格 M)
,     测试方法 EN374
    如果以溶剂形式应用或与其它物质混合应用，或在不同于EN
    374规定的条件下应用，请与EC批准的手套的供应商联系。
    这个推荐只是建议性的,并且务必让熟悉我们客户计划使用的特定情况的工业卫生学专家评估确认才可.
    这不应该解释为在提供对任何特定使用情况方法的批准.
    身体保护
    全套防化学试剂工作服, 阻燃防静电防护服,
    防护设备的类型必须根据特定工作场所中的危险物的浓度和数量来选择。
    呼吸系统防护
    如危险性评测显示需要使用空气净化的防毒面具，请使用全面罩式多功能防毒面具（US）或ABEK型
    （EN
    14387）防毒面具筒作为工程控制的候补。如果防毒面具是保护的唯一方式，则使用全面罩式送风防
    毒面具。 呼吸器使用经过测试并通过政府标准如NIOSH（US）或CEN（EU）的呼吸器和零件。

---

模块 9. 理化特性
  9.1 基本的理化特性的信息
    a) 外观与性状
    形状: 液体
    颜色: 黄色
    b) 气味
    无数据资料
    c) 气味阈值
    无数据资料
    d) pH值
    无数据资料
    e) 熔点/凝固点
    无数据资料
    f) 沸点、初沸点和沸程
    无数据资料
    g) 闪点
    -23 °C - 闭杯
    h) 蒸发速率
    无数据资料
    i) 易燃性(固体,气体)
    无数据资料
    j) 高的/低的燃烧性或爆炸性限度 无数据资料
    k) 蒸气压
    无数据资料
    l) 蒸汽密度
    无数据资料
    m) 密度/相对密度
    0.718 g/cm3 在 25 °C
    n) 水溶性
    无数据资料
    o) n-辛醇/水分配系数
    无数据资料
    p) 自燃温度
    无数据资料
    q) 分解温度
    无数据资料
    r) 粘度
    无数据资料

---

模块 10. 稳定性和反应活性
  10.1 反应性
    无数据资料
  10.2 稳定性
    无数据资料
  10.3 危险反应
    无数据资料
  10.4 应避免的条件
    热,火焰和火花。 极端温度和直接日晒。
  10.5 不相容的物质
    氧化剂, 与以下不容：, 氯, 氟, 铕/氧化铕
  10.6 危险的分解产物
    危险的分解产物 - 三甲基硅重氮甲烷在乙醇溶液中处于酸性或碱性条件下回形成产生重氮甲烷

---

模块 11. 毒理学资料
  11.1 毒理学影响的信息
    急性毒性
    半数致死浓度（LC50） 吸入 - 大鼠 - 1 h - <= 10 ppm
    半数致死剂量 (LD50) 经皮 - 大鼠 - > 2,000 mg/kg
    皮肤刺激或腐蚀
    无数据资料
    眼睛刺激或腐蚀
    无数据资料
    呼吸道或皮肤过敏
    无数据资料
    生殖细胞致突变性
    无数据资料
    致癌性
    IARC:
    此产品中没有大于或等于 0。1%含量的组分被 IARC鉴别为可能的或肯定的人类致癌物。
    生殖毒性
    无数据资料
    特异性靶器官系统毒性（一次接触）
    吸入 - 对器官造成损害。 - 肺
    特异性靶器官系统毒性（反复接触）
    无数据资料
    吸入危险
    无数据资料
    潜在的健康影响
    吸入        初步数据表明该产品可能为剧毒或吸入后可能致命 吸入会引发出以下症状：    
    肺水肿 症状可能在接触数小时后方会显现 吸入可能致死。
    引起呼吸道刺激。 蒸气可引起睡意和眩昏。
    摄入        误吞会中毒。 摄入有吸入危害-能进入肺部并引起损伤。    
    皮肤        如果被皮肤吸收会有毒性 造成皮肤刺激。    
    眼睛        引起眼睛刺激。    
    接触后的征兆和症状
    延长或重复与皮肤接触可能引起：, 脱脂, 皮炎, 接触眼睛会引起：, 发红, 视力模糊, 催泪。,
    摄入的影响可包括：, 肠胃不适, 中枢神经系统抑制, 肺部刺激, 胸痛, 肺水肿, 眼花, 减少反应时间, 言语不清,
    头痛, 头晕, 嗜睡, 失去知觉
    附加说明
    化学物质毒性作用登记: 无数据资料

---

模块 12. 生态学资料
  12.1 生态毒性
    无数据资料
  12.2 持久性和降解性
    无数据资料
  12.3 潜在的生物累积性
    无数据资料
  12.4 土壤中的迁移性
    无数据资料
  12.5 PBT 和 vPvB的结果评价
    无数据资料

---

模块 15 - 法规信息
N/A

---

模块16 - 其他信息
N/A