分子式：C25H21P
在碱性条件下,氯化苄基三苯基脱去HCl可制备该试剂。该磷叶立德可在多种溶剂和碱作用下制备 ,也可在质子性溶剂中以醇盐作碱或相转移反应而制得。其中,氯化苄基三苯基鏻可在绝对无水乙醇或三氯甲烷/石油醚中重结晶而纯化。
苯基次甲基三苯基膦烷常作为Wittig试剂,主要用来将醛转化为烯烃 。 醛到烯烃的转换 在室温下,苯基次甲基三苯基膦烷和醛很容易转化为烯烃。醛可以含有多种其它官能团,如羟基、醚、酯、卤素和端炔 (不与Wittig试剂反应)。因此,Wittig反应广泛用在烯烃 (包括天然产物)的合成中。在反应中,不稳定的磷叶立德常生成(Z)-构型的烯烃,而稳定的磷叶立德则生成(E)-构型的烯烃;但是,如果使用苄基三苯基膦烷 (中等稳定性的磷叶立德),则难以生成构型单一的烯烃,且实验条件的改变也对生成烯烃的构型具有明显的影响 。 研究者们很早以前就开始研究磷叶立德参与的Wittig反应机理,发现多种因素,如离子效应、电子效应和溶剂效应,都对Wittig反应有程度不一的影响,现在已能够阐明这些机理,并且能解释Wittig反应中的选择性问题 。 苯基次甲基三苯基膦烷与烷基醛的反应比较少见,它与芳香醛反应所生成烯烃的构型选择性比较差 (式1,
表1),但是如果磷叶立德中磷所带取代基改变,则反应产物的构型也会相应的改变 。 表
1 苯基次甲基三苯基膦烷合成芳香烯烃 反应 R
1 反应条件 产率/%
1 2 3 C6H
5 4-EtOC6H
4 Me NaOAc/acetone NaOAc/acetone Et3N/EtOH 65 22 75