异戊二烯

生产方法

异戊二烯是碳五馏分的重要组分。碳五馏分主要来自炼厂催化裂化汽油得到的异戊烷脱氢和异戊烯脱氢,以及各种石油原料经裂解制乙烯时的副产物。碳五馏分沸点为27.9-49.3℃。碳五馏分组成复杂,直接精馏难以得到纯度较高的异戊二烯产品,通常采取萃取精馏及共沸精馏法由裂解碳五馏分中分离高纯度异戊二烯(称为抽提法)。已经工业化的萃取精馏溶剂有乙腈、二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮。除碳五馏分分离得到异戊二烯外,工业上还采用合成法生产。例如采用碳五以下的有机原料,如丙烯、异丁烯、甲醛、丙酮和乙炔来合成;也可从碳五馏分中的异戊烷、异戊烯脱氢制得。还有一种方法是脱氢法。工艺流程:
(1)抽提法(C5馏分分离法) C5是石油烃类裂解制乙烯过程的副产物,其组分含量随裂解原料、裂解深度、工艺条件不同而异。C5产率一般为裂解原料的5%-8%(质量),其中异戊二烯含量为15%-25%,异戊二烯产率为裂解原料的0.5%-1.0%。常用的溶剂有乙腈、二甲基酰胺(DMT)和N-甲基吡咯烷酮(NMP)等。 以日本合成橡胶公司(JSR)乙腈法生产装置为例,其工艺过程:含9%-13%环戊二烯的C5先经二聚反应器,于100-130℃进行二聚,再经蒸馏除去大量环戊二烯,然后经两个蒸馏塔除去轻组分和较重组分,使异戊二烯进一步提浓,得97%异戊二烯粗品,再经乙腈萃取蒸馏塔分出C5烷、烯烃;继之经蒸馏、金属钠处理脱除炔烃、微量环戊二烯、硫化物等杂质,最后由异戊二烯脱重塔顶分出聚合级异戊二烯,产品含量≥99%,异戊二烯回收率可达95%。过程中采用高级醇阻聚剂。 消耗定额:含15%异戊二烯的C5馏分7.4t,蒸汽(1.08MPa)0.2t,蒸汽(0.44MPa)12.3t,冷却水(△t10℃)635t,钠1-6(一般
为1)kg,电5.4×100000KJ/t。
(2)脱氢法 该法分为催化剂脱氢法和氧化脱氢法。其中异戊烷和异戊烯脱氢法,已应用于工业生产。氧化脱氢法尚末实现工业化。
1、异戊烷脱氢法 此法分一步法和两步法。两步法是以从汽油直接蒸馏出来的工业异戊烷或正戊烷、异构化的异戊烷馏分为原料,经两步脱氢制得异戊二烯。第一步,异戊烷脱氢制异戊烯的反应在流化床中进行,催化剂为微粒状铝-铬型(大多数用于烃类的脱氢催化剂也有效)。反应温度540-610℃空速100-300h-1,压力≤63.74KPa。异戊烯和少量异戊二烯的总收率为28%-33%,总选择性为66%-73%。反应系统包括反应器和再生器,两器用U形管连接,再生温度为610-650℃,催化剂起热载体作用;在两器中循环,反应产物经洗涤压缩、吸收和分离后,即得含异戊二烯的异戊烯馏分。第二步,异戊烯脱氢制异戊二烯,采用含钨、铬等磷酸盐复合催化剂,反应温度550-650℃,压力39.23-98.06KPa,异戊烯与蒸汽比为1:20(mol),胶氢产物经两个萃取蒸馏塔,用无水DMF溶剂萃取蒸馏而得粗异戊二烯,粗异戊二烯再用环乙酮和丁醇在苛性碱液存在下进行化学处理除去环戊二烯。然后在催化剂存在下,经加氢反应除去炔烃,分离后即得异戊二烯产品,含量>99%。
2、异戊烯催化脱氢法原料异戊烯来自催化裂化C5馏分,所用的催化剂为氧化铁、氧化铬和碳酸盐,反应温度550-650℃压力39.2-98.06KPa。异戊二烯收率96%-98%(以转化的异戊烯计)。
(3)合成法有多种合成方法,主要介绍丙烯二聚法。合成反应分丙烯二聚、异构化和脱甲基三步。第一步:丙烯二聚反应催化剂为三丙基铝,反应温度为150-200℃,反应压力20MPa。;第二步:异构化反应所用催化剂为固体磷酸,反应温度为150-300℃;第三步:裂解所用催化剂为溴化氢,反应温度650-800℃,接触时间0.005-0.35。 该法对原料纯度要求不高,一般40%丙烯即可。第一步反应丙烯转化率60%-95%,收率达95%,第二步收率可达99%,最后异戊二烯收率以原料计为70%,产品含量>99.4%。 消耗定额:丙烯1.52t,蒸汽27t,冷却水10000平方立米,电300KW·h/t。 此外,还可采用丙烯二聚法、乙炔-丙酮法及异丁烯-甲醛法制取异戊二烯。
(2)异丁烯-甲醛法 由二步反应组成
(3)乙炔-丙酮法 由三步反应组成 乙烯装置副产C5馏分分离异戊二烯,C5馏分的产率一般为裂解原料的5%～8%(wt),其中异戊二烯含量为15%～25%。异戊二烯产率为裂解原料的0.5%～1.0%。用普通蒸馏法难以得到高纯产品,一般采用萃取蒸馏和共沸蒸馏法,已工业化的萃取蒸馏方法有乙腈法、N,N-二甲基酰胺法、N-甲基吡咯烷酮法等。

用途

1.主要用于生产聚异戊二烯橡胶,也是丁基橡胶的第二单体,还用于制造农药、医药、香料及黏结剂等。
2.聚合反应的单体,用于合成聚异戊二烯橡胶、异戊橡胶、丁基橡胶,与苯乙烯共聚合成SIS热塑性弹性体等。也是制备精细化学品的重要原料,用于制造胶黏剂、合成香料、杀虫剂、阻聚剂、医药品等。
3.重要的有机化工原料,用作合成橡胶、丁基橡胶单体等。

  1.1 产品标识符
    : 异戊二烯
    产品名称
  1.2 鉴别的其他方法
    2-Methyl-1,3-butadiene
  1.3 有关的确定了的物质或混合物的用途和建议不适合的用途
    仅供科研用途，不作为药物、家庭备用药或其它用途。

---

模块 2. 危险性概述
  2.1 GHS分类
    易燃液体 (类别1)
    急性毒性, 经口 (类别5)
    参见发票或包装条的反面。
    皮肤刺激 (类别3)
    生殖细胞突变性 (类别2)
    致癌性 (类别1B)
    急性水生毒性 (类别2)
  2.2 GHS 标记要素，包括预防性的陈述
    象形图
    警示词        危险    
    危险申明
    H224        极端易燃液体和蒸气    
    H303        吞咽可能有害。    
    H316        造成轻微皮肤刺激。    
    H341        怀疑会导致遗传性缺陷。    
    H350        可能致癌。    
    H401        对水生生物有毒。    
    警告申明
    预防
    P201        在使用前获取特别指示。    
    P202        在读懂所有安全防范措施之前切勿操作。    
    P210        远离热源、火花、明火和热表面。- 禁止吸烟。    
    P233        保持容器密闭。    
    P240        容器和接收设备接地/等势连接。    
    P241        使用防爆的电气/ 通风/ 照明 设备。    
    P242        只能使用不产生火花的工具。    
    P243        采取防止静电放电的措施。    
    P273        避免释放到环境中。    
    P280        戴防护手套/穿防护服/戴护目镜/戴面罩.    
    措施
    P303 + P361 + P353        如皮肤(或头发)沾染：立即去除/ 脱掉所有沾染的衣服。用水清洗皮肤/    
    淋浴。
    P308 + P313        如接触到或有疑虑：求医/ 就诊。    
    P332 + P313        如发生皮肤刺激：求医/ 就诊。    
    P370 + P378        火灾时： 用干的砂子，干的化学品或耐醇性的泡沫来灭火。    
    储存
    P403 + P235        存放在通风良好的地方。保持低温。    
    P405        存放处须加锁。    
    处理
    P501        将内容物/ 容器处理到得到批准的废物处理厂。    
    只限于专业使用者。
  2.3 其它危害物 - 无

---

模块 3. 成分/组成信息
  3.1 物 质
    : 2-Methyl-1,3-butadiene
    别名
    : C5H8
    分子式
    : 68.12 g/mol
    分子量
    组分        浓度或浓度范围    
    Isoprene
    -
    CAS 号        78-79-5    
    EC-编号        201-143-3    
    索引编号        601-014-00-5    
    注册号        01-2119457891-29-XXXX    

---

模块 4. 急救措施
  4.1 必要的急救措施描述
    一般的建议
    请教医生。 出示此安全技术说明书给到现场的医生看。
    吸入
    如果吸入,请将患者移到新鲜空气处。 如果停止了呼吸,给于人工呼吸。 请教医生。
    皮肤接触
    用肥皂和大量的水冲洗。 请教医生。
    眼睛接触
    用水冲洗眼睛作为预防措施。
    食入
    禁止催吐。 切勿给失去知觉者从嘴里喂食任何东西。 用水漱口。 请教医生。
  4.2 主要症状和影响，急性和迟发效应
    吸入蒸汽可引起：, 头晕, 不规则的心脏跳动, 麻醉, 恶心, 窒息,
    中枢神经系统抑制伴随高血压或循环衰竭和呼吸抑制,
    据我们所知，此化学，物理和毒性性质尚未经完整的研究。
  4.3 及时的医疗处理和所需的特殊处理的说明和指示
    无数据资料

---

模块 5. 消防措施
  5.1 灭火介质
    灭火方法及灭火剂
    用水雾,耐醇泡沫,干粉或二氧化碳灭火。
  5.2 源于此物质或混合物的特别的危害
    碳氧化物
  5.3 给消防员的建议
    如必要的话,戴自给式呼吸器去救火。
  5.4 进一步信息
    水喷雾可用来冷却未打开的容器。

---

模块 6. 泄露应急处理
  6.1 人员的预防,防护设备和紧急处理程序
    使用个人防护设备。 防止吸入蒸汽、气雾或气体。 保证充分的通风。 移去所有火源。
    将人员撤离到安全区域。 防范蒸汽积累达到可爆炸的浓度,蒸汽能在低洼处积聚。
  6.2 环境保护措施
    在确保安全的前提下，采取措施防止进一步的泄漏或溢出。 不要让产物进入下水道。
    防止排放到周围环境中。
  6.3 抑制和清除溢出物的方法和材料
    用防电真空清洁器或湿的刷子将溢出物收集起来并放置到容器中去,根据当地规定处理(见第13部分)。
  6.4 参考其他部分
    丢弃处理请参阅第13节。

---

模块 7. 操作处置与储存
  7.1 安全操作的注意事项
    避免曝露：使用前需要获得专门的指导。避免接触皮肤和眼睛。 防止吸入蒸汽和烟雾。
    切勿靠近火源。－严禁烟火。采取措施防止静电积聚。
  7.2 安全储存的条件,包括任何不兼容性
    贮存在阴凉处。 容器保持紧闭，储存在干燥通风处。
    打开了的容器必须仔细重新封口并保持竖放位置以防止泄漏。
    建议的贮存温度： 2 - 8 °C
    热敏感。
  7.3 特定用途
    无数据资料

---

模块 8. 接触控制和个体防护
  8.1 容许浓度
    最高容许浓度
  8.2 暴露控制
    适当的技术控制
    按照良好工业和安全规范操作。 休息前和工作结束时洗手。
    个体防护设备
    眼/面保护
    面罩與安全眼鏡请使用经官方标准如NIOSH (美国) 或 EN 166(欧盟) 检测与批准的设备防护眼部。
    皮肤保护
    戴手套取 手套在使用前必须受检查。
    请使用合适的方法脱除手套(不要接触手套外部表面),避免任何皮肤部位接触此产品.
    使用后请将被污染过的手套根据相关法律法规和有效的实验室规章程序谨慎处理. 请清洗并吹干双手
    所选择的保护手套必须符合EU的89/686/EEC规定和从它衍生出来的EN 376标准。
    身体保护
    全套防化学试剂工作服, 阻燃防静电防护服,
    防护设备的类型必须根据特定工作场所中的危险物的浓度和含量来选择。
    呼吸系统防护
    如危险性评测显示需要使用空气净化的防毒面具，请使用全面罩式多功能防毒面具（US）或AXBEK
    型（EN
    14387）防毒面具筒作为工程控制的候补。如果防毒面具是保护的唯一方式，则使用全面罩式送风防
    毒面具。 呼吸器使用经过测试并通过政府标准如NIOSH（US）或CEN（EU）的呼吸器和零件。

---

模块 9. 理化特性
  9.1 基本的理化特性的信息
    a) 外观与性状
    形状: 液体
    b) 气味
    无数据资料
    c) 气味阈值
    无数据资料
    d) pH值
    无数据资料
    e) 熔点/凝固点
    熔点/凝固点: -146 °C - lit.
    f) 起始沸点和沸程
    34 °C - lit.
    g) 闪点
    -54 °C - 闭杯
    h) 蒸发速率
    无数据资料
    i) 易燃性(固体,气体)
    无数据资料
    j) 高的/低的燃烧性或爆炸性限度 爆炸上限: 9.7 %(V)
    爆炸下限: 1 %(V)
    k) 蒸汽压
    133 hPa 在 -16 °C
    793 hPa 在 21 °C
    l) 蒸汽密度
    无数据资料
    m) 相对密度
    0.681 g/cm3 在 25 °C
    n) 水溶性
    0.38 g/l 在 20 °C
    o) n-辛醇/水分配系数
    辛醇--水的分配系数的对数值: 3.2 - 4.5 在 20 °C
    p) 自燃温度
    无数据资料
    q) 分解温度
    无数据资料
    r) 粘度
    无数据资料

---

模块 10. 稳定性和反应活性
  10.1 反应性
    无数据资料
  10.2 稳定性
    无数据资料
    含有下列稳定剂：
    4-tert-Butylpyrocatechol (>=100 - <=150 ppm)
  10.3 危险反应的可能性
    无数据资料
  10.4 应避免的条件
    热,火焰和火花。 极端的温度和直接日光。
  10.5 不兼容的材料
    氧化剂, 强碱, 氨, 碱金属, 醇类, 氧
  10.6 危险的分解产物
    其它分解产物 - 无数据资料

---

模块 11. 毒理学资料
  11.1 毒理学影响的信息
    急性毒性
    半数致死剂量 (LD50) 经口 - 大鼠 - 2,043 - 2,210 mg/kg
    半数致死浓度（LC50） 吸入 - 大鼠 - 4 h - 180 mg/l
    皮肤刺激或腐蚀
    皮肤 - 兔子 - 轻度的皮肤刺激 - 24 h - Draize试验
    眼睛刺激或腐蚀
    无数据资料
    呼吸道或皮肤过敏
    无数据资料
    生殖细胞突变性
    可能改变遗传的物质
    离体试验表明有诱变效应
    致癌性
    致癌性 - 大鼠 - 吸入
    肿瘤发生：符合RTECS标准的致癌性。 皮肤及附属物：其他：肿瘤。
    致癌性 - 老鼠 - 吸入
    肿瘤发生：符合RTECS标准的致癌性。 肺，胸，或者呼吸系统：肿瘤
    该产品是或包含被IARC, ACGIH, EPA, 和 NTP 列为可能是致癌物的组分
    可能的人类致癌物
    IARC:
    2B - 第2B组：可能对人类致癌 (Isoprene)
    生殖毒性
    无数据资料
    特异性靶器官系统毒性（一次接触）
    无数据资料
    特异性靶器官系统毒性（反复接触）
    无数据资料
    吸入危险
    无数据资料
    潜在的健康影响
    吸入        吸入可能有害。 可能引起呼吸道刺激。    
    摄入        如服入是有害的。    
    皮肤        如果通过皮肤吸收可能是有害的。 可能引起皮肤刺激。    
    眼睛        可能引起眼睛刺激。    
    接触后的征兆和症状
    吸入蒸汽可引起：, 头晕, 不规则的心脏跳动, 麻醉, 恶心, 窒息,
    中枢神经系统抑制伴随高血压或循环衰竭和呼吸抑制,
    据我们所知，此化学，物理和毒性性质尚未经完整的研究。
    附加说明
    化学物质毒性作用登记: 无数据资料

---

模块 12. 生态学资料
  12.1 生态毒性
    对鱼类的毒性        半数致死浓度（LC50） - Pimephales promelas (黑头软口鲦鱼) - 75.0 mg/l -    
    96.0 h
    对水蚤和其他水生无脊        固定 半致死有效浓度（EC50） - Daphnia magna (大型蚤) - 140 mg/l - 48 h    
    椎动物的毒性
    半致死有效浓度（EC50） - Daphnia magna (大型蚤) - 5.77 mg/l - 48 h
    对藻类的毒性        生长抑制 半致死有效浓度（EC50） - Scenedesmus quadricauda (绿藻) - >    
    1,000 mg/l - 96 h
  12.2 持久存留性和降解性
    生物降解性        需氧的 - 暴露时间 7 d    
    结果: 55 % - 易生物降解。
  12.3 潜在的生物蓄积性
    无数据资料
  12.4 土壤中的迁移性
    无数据资料
  12.5 PBT 和 vPvB的结果评价
    无数据资料
  12.6 其它不利的影响
    对水生生物有毒。

---

模块 13. 废弃处置
  13.1 废物处理方法
    产品
    在装备有加力燃烧室和洗刷设备的化学焚烧炉内燃烧处理,特别在点燃的时候要注意,因为此物质是高度易燃
    性物质 将剩余的和未回收的溶液交给处理公司。
    受污染的容器和包装
    作为未用过的产品弃置。

---

模块 14. 运输信息
  14.1 联合国危险货物编号
    欧洲陆运危规: 1218        国际海运危规: 1218        国际空运危规: 1218    
  14.2 联合国（UN）规定的名称
    欧洲陆运危规: ISOPRENE, STABILIZED
    国际海运危规: ISOPRENE, STABILIZED
    国际空运危规: Isoprene, stabilized
  14.3 运输危险类别
    欧洲陆运危规: 3        国际海运危规: 3        国际空运危规: 3    
  14.4 包裹组
    欧洲陆运危规: I        国际海运危规: I        国际空运危规: I    
  14.5 环境危险
    欧洲陆运危规: 否        国际海运危规 海运污染物: 否        国际空运危规: 否    
  14.6 对使用者的特别提醒
    无数据资料

---

模块 15 - 法规信息
N/A

---

模块16 - 其他信息
N/A