氢氰酸

生产方法

氰化钠法将氰化钠与硫酸直接发生反应,经冷凝并加入少量无机酸作稳定剂,即得氢氰酸产品,其2NaCN+H2SO4→Na2SO4+2HCN

用途

1.可作灭柑橘树害虫的特效农药。制造氰化物,用于仓库和船舶等消毒。还用于合成丁腈橡胶、合成纤维、塑料、有机玻璃及钢铁表面渗氮。
2.用于丙烯腈和丙烯酸树脂及农药杀虫剂的制造。

2.对环境的影响 一、健康危害 侵入途径：吸入、食入。 健康危害：抑制呼吸酶，造成细胞内窒息。急性中毒：短时间内吸入高浓度氰化氢气体，可立即呼吸停止而死亡。非骤死者临床分为4期，前驱期有粘膜刺激、呼吸加快加深、乏力、头痛，口服有舌尖、口腔发麻等；呼吸困难、血压升高、皮肤粘膜呈鲜红色等；惊厥期出现抽搐、昏迷、呼吸衰竭；麻痹期全身肌肉松弛，呼吸心跳停止而死亡。可致眼、皮肤灼伤，吸收引起中毒。慢性影响：神经衰弱综合征、皮炎。 各种温血动物的中毒表现基本相同，呼吸先快后慢，瘫痪、侧卧、痉挛、窒息、呼吸停止、死亡，一般呼吸停止5～10分钟，心跳停止。猫、狗、猴还有呕吐表现。 氰化氢具有速杀性。中毒严重时，能使人很快死亡。低浓度时，无积累作用。当空气中浓度低于0.04mg/L时，对人员长时间的作用也无危险。初闻到时，有不同程度的刺激作用。口内有苦杏仁味，口舌发麻，紧接着头痛、胸闷、呼吸困难、身体不支、意志消失、强直性痉挛，最后全身麻痹以至死亡。 二、毒理学资料及环境行为 急性中毒：LD50810μg/kg(大鼠静脉)；3700μg/kg(小鼠经口)；LC50357mg/m3，5分钟(小鼠吸入) 污染来源：氰化物主要用于电镀业（镀铜、镀金、镀银），采矿业（提取金、银），船舱烟熏灭鼠，制造各种树脂如硝基丙烯酸类单体，制造己二胺及腈类。也可作为中间产物产生，在焦炭炉中也可产生氰化氢。 代谢和降解：游离氰基在体内主要代谢途径是在硫氰化酶(或β巯基丙酮酸转硫酶)的催化作用下，与硫起加成反应，转变成毒性很低的SCN(只有CN-毒性的1/200)。然后由尿、唾液、汗液等排出体外。 游离氰基还可与体内含钴的化合物如羟钴胺(维生素B12)结合形成无毒的氰钴化合物。因此临床上有用羟钴胺或依地酸二钴抢救CN-急性中毒的报告。 人体对CN-有较强的解毒机能，氰化物是非蓄积性毒物。当不致产生中毒剂量的少量外源性氰根进入机体后，可被迅速转化为无毒或低毒物质排出体外。 氰化物在地面水中很不稳定，当水的pH值大于7和有氧存在的条件下，可被氧化生成碳酸盐与氨。地面水中带存在着能够分解利用氰化物的微生物，亦可将氰经生物氧化用途转化为碳酸盐与氨。因此氰化物在地面水中的自净过程相当迅速，但水体中氰化物的自净过程还要受水温，水的曝气程度(搅动)、pH、水面大小及深度等因素影响。 土壤对氰化物出有很强的净化能力。进入寺壤的氰化物，除逸散至空气中的外，一部分被植物吸收，在植物体内被同化或氧化分解。存留于土壤中并部分在微生物的作用下，可被转化为碳酸盐、氨和甲酸盐。当氰化物持续污染时，土壤微生物经驯化、毓可产生相适应的微生物群，对氰的净化起巨大作用。因此有些低浓度含氰工业废水长期进行污水灌溉的地区，土壤中的氰含量几乎没有积累。 残留与蓄积：自然界对氰化物的污染有很强的净化作用，因此，一般来说外源氰不易在环境和机体中积累。只有在特定条件下(事故排放、高浓度持续污染)，氰的污染量超过环境的净化能力时，才能在环境中残留、蓄积，从而构成对人和生物的潜在危害。 迁移转化：氰化物广泛地存在于自然界中。动植物体内都含有一些氰类物质，有些植物如苦杏仁、白果、果仁、木薯、高梁等含有相当量的含氰糖甙。它水解后释放出洲离的氰化氢，在一些普通粮食、蔬菜中，也可检出微量氰。 土壤中也普遍含有氰化物，并随土壤深度的增加而递减，其含量为0.003-0.130mg/kg。天然土壤中的氰化物主要来自土壤腐植质。腐植质是一类复杂的有机化合物，其核心由多元酚聚合而成，并含有一定数量的氮化合物。在土壤微生物作用下，可以生成氰和酚，因此土壤中氰的本底含量与其中有机质的含量密切相关。 由于氰化氢及易挥发，多数氰化物易溶于水，因此排入自然环境中的氰化物易被水(或大气)淋溶稀释、扩散，迁移能力强。氰化氢和简单氰化物在地面水中很不稳定，氰化氢易逸入空气中；或当水的pH值大于7和有氧存在的条件下，亦可被氧化而生成碳酸盐与氨。简单氰化物在水中很易水解而形成氰化氢。水中如含无机酸，即使是二氧化碳溶于水中生成的碳酸(弱酸)，亦可加速此分解过程。 HCN是有苦杏仁味的气味，极易扩散，易溶于水而成氢氰酸；氰化物一般为无色晶体，在空气中易潮解并有HCN的微弱臭味，能使水产生杏仁臭。氰化物中毒的症状为：轻者有粘膜刺激，唇舌麻木头痛、眩晕、下肢无力、胸部有压迫感、恶心、呕吐、血压上升、心悸、气喘等。重者呼吸不规则，逐渐昏迷、痉挛、大小便失禁、血压下降、迅速发生呼吸障碍而死亡。 危险特性：易燃，其蒸气与空气可形成爆炸性混合物。遇明火、高热能引起燃烧爆炸。长期放置则因水分而聚合，聚合物本身有自催化作用，可引起爆炸。 燃烧分解产物：氰化氢、氮氧化物。 3.现场应急监测方法 ①便携式气体检测仪器：胶比电解式；②常用快速化学分析方法：甲基橙检测管法、联苯胺检测管法、指示笔法《突发性环境污染事故应急监测与处理处置技术》万本太主编 4.实验室监测方法 异烟酸-吡唑啉酮分光光度法(HJ/T28-1999，固定污染源排气) 联邻甲苯胺检气管比长度法《空气中有害物质的测定方法》(第二版)杭士平主编 5.环境标准 中国(TJ36-79) 车间空气中有害物质的最高容许浓度 0.3mg/m3[皮] 前苏联(1974) 居民区大气中有害物最大允许浓度 0.01mg/m3(昼夜均值) 中国(GB16297-1996) 大气污染物综合排放标准 ①最高允许排放浓度： 2.3mg/m3(表1)；1.9mg/m3(表2) ②最高允许排放速率(kg/h)： 二级0.18～5.5(表1)；0.15～4.6(表2) 三级0.28～8.3(表1)；0.24～7.0(表2) ③无组织排放监控浓度限值： 0.024mg/m3(表2)；0.030mg/m3(表1) 6.应急处理处置方法 一、泄漏应急措施 对泄漏物处理必须戴好防毒面具与手套，扫起，倒至大量水中。加入过量NaClO或漂白粉，放置24小时，确认氰化物全部分解，稀释后放入废水系统。污染区用NaClO溶液或漂白粉浸光24小时后，用大量水冲洗，洗水放入废水系统统一处理。对HCN则应将气体送至通风橱或将气体导入碳酸钠溶液中，加等量的NaClO，以6mol/L NaOH中和，污水放入废水系统做统一处理。 废弃物处置方法：废料放入碱性介质中，通氯气或加次氯酸盐使之转化成氨气和二氧化碳。还可以采用控制焚烧法把氰化物完全破坏。氨氧化过程的废气中含有可回收的氢氰酸。 二、防护措施 呼吸系统防护：可能接触毒物时，应该佩戴隔离式呼吸器。紧急事态抢救或撤离时，必须佩戴氧气呼吸器。 眼睛防护：呼吸系统防护中已作防护。 身体防护：穿连衣式胶布防毒衣。 手防护：戴橡胶手套。 其它：工作现场禁止吸烟、进食和饮水。保持良好的卫生习惯。车间应配备急救设备及药品。作业人员应学会自救互救。 三、急救措施 皮肤接触：立即脱去被污染的衣着，用流动清水或5%硫代硫酸钠溶液彻底冲洗至少20分钟。就医。 眼睛接触：立即提起眼睑，用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗至少15分钟。就医。 吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难，给输氧。呼吸心跳停止时，立即进行人工呼吸(勿用口对口)和胸外心脏按压术，给吸入亚硝酸异戊酯，就医。 食入：饮足量温水，催吐，用1：5000高锰酸钾或5%硫代硫酸钠溶液洗胃。就医。 灭火方法：切断气源。若不能立即切断气源，则不允许熄灭正在燃烧的气体。消防人员必须穿戴全身专用防护服，佩戴气氛呼吸器，在安全距离以外或有防护措施处操作。灭火剂：干粉、抗溶性泡沫、二氧化碳。用水灭火无效，但须用水保持火场容器冷却。用雾状水驱散蒸气。