分子式:C4H8
异丁烯在工业上几乎都是由炼厂气和裂解C4馏分中获得。炼厂气中异丁烯的含量一般为5%-12%,裂解C4,馏分中一般为20%-30%。少数情况下用氧化铬-氧化铝催化剂由异丁烷催化氢而制得。以丙烯和异丁烷为原料用共氧化法生产环氧丙烷时,异丁烯是其联产物。工艺流程:
1.C4馏分分离法 该法有硫酸吸收法和盐酸吸收法。
(1)硫酸吸收法 该法是利用异丁烯对硫酸的吸收速度比正丁烯类大150-300倍的原理,从C4馏分选择性地吸收异丁烯后,将硫酸层加热再生异丁烯。采用的硫酸含量为45%-65%(质量),原料采用不含丁二烯的C4馏分。 先将含约25%异丁烯的C4烃与50%的硫酸以(0.9-1.0):1的比例,在每小时1-1.2平方立米进料量下进入反应器,该反应器I,II,III的压力分别为0.35MPa,0.31MPa,0.26MPa,温度分别为36℃,25℃,15℃。在三段出口气中的异丁烯含量为1%以下,生成的酸性叔丁基硫酸酯,再用水稀释后,在较低温度下分解,于塔底获得50%的硫酸循环使用,塔顶气体经处理后可得99%以上异丁烯和85%以上叔丁醇。异丁烯和叔丁醇之比随操作条件不同而异,但是由于此法腐蚀严重,难以长周期运转,因此,设备、材料的防腐蚀工作,便成为50%硫酸法萃取分离丁二烯工艺的关键。用50%硫酸与65%的硫酸比较,前者不需要进行酸的稀释和浓缩,简化工艺过程,节省了热量,同时可以处理含高浓度丁二烯(35%)和C4馏分,回收的异丁烯浓度也较高,可达99%以上。消耗定额(t/t):C4馏分(异丁烯16%)4.4,工业硫酸(50%)4.7。
(2)盐酸吸收法 此法主要是在金属氯化物(如ZnCL2,SbCl3,BiCl3,SnCl2,HgC
l2)催化剂存在下,分为四步进行分离:在室温下,C4馏分与含有催化剂的盐酸溶液接触,异丁烯即在催化剂溶液中生成叔丁醇;含高叔丁醇的溶液加热水解;在85-120℃下使异丁烯再生;经净化得纯度为99.9%以上的异丁烯。
2.离子交换法 采用离子交换树脂分离C4馏分中的异丁烯,其工艺过程分为无离子水制备、水合、脱水、精馏四部分。在反应温度80℃、压力1.77-1.96MPa、C4:水=1:(1
-2)的条件下,每体积树脂每小时通过1体积C4和水的混合物,C4中的异丁烯和水在树脂下反应生成叔丁醇和其他组分。水合单程转化率为45%-55%。水合的叔丁醇经二元共沸蒸馏至70%以后,用相同树脂作催化剂,在温度95-105℃、压力0.29-0.39MPa条件下,使其脱水为异丁烯,单程转化率为84%-92%,再经精馏提纯即得99.9%以上的异丁烯。此法避免了硫酸的严重腐蚀,但其萃取液中异丁烯含量较高(达2%-3%),影响其收率。
3.甲基叔丁基醚法 在高温下甲基叔丁基醚与酸酸性催化剂接触分解成异丁烯和甲醇。分解反应条件随催化剂不同而有所变化,一般是温度150-300℃,压力0.1-0.98MPa,液体体积时空速度为1-5h-1。
4.异丁烷脱氢法 以异丁烷为原料,经催化脱氢制异丁烯有美国UOP公司的Olegex的技术。 该公司采用pt/Al2O2催化剂及与连续化重整相同的移动床反应-再生双器反应系统;反应温度620-650℃压力0.2-0.25MPa;在此工艺条件下,异丁烷脱氢单程化率为40%-45%(质量),异丁烯的产率为89%(质量),氢气产率为2.5%-3%。在严格控制原料杂质的条件下,催化剂寿命可达2.5年。
5.以工业异丁烯为原料(异丁烯99%),经干燥脱水、精馏提纯即可。
6.(1)液相脱水:在1升三颈烧瓶上安装温度计、回流冷凝器和滴液漏斗,回流冷凝器顶端借弯玻璃管连接一支向下的水汽冷凝器,后者再接在冰浴中的抽滤瓶上,抽滤瓶的侧管连接0℃的冷阱。在三颈瓶中放入222克叔丁醇和15毫升浓硫唆。煮沸,直到气体放出停止。得82%的粗产物。如果用更多的硫酸,产量会降低;如果太少则脱水作用要长时间才能完成,将粗产品经过分馏柱以15:1的回流比蒸馏,收集中间馏分。
(2)气相脱水:将叔丁醇以75克/小时的速率通过长50厘米,直径2厘米,填充6一8目氧化铝的玻璃管,保持温度375-425℃。得100%纯度的异丁烯。
1.工业上高浓度异丁烯主要用于生产聚异丁烯以及与异戊二烯共聚生产丁基橡胶。异丁烯与异丁烷进行烷基化反应,可生产高辛烷值烷基化汽油,与甲醇反应所得甲基叔丁基醚是优良的汽油添加剂。也适用于作芳烃的烷基化原料,或经氧化、氨化等操作生产的精细化学品。
2.高纯异丁烯主要用作标准气及配制特种标准混合气。
3.用于生产聚异丁烯、异戊橡胶、异丁烯橡胶、丁基橡胶及合成异戊二烯的主要单体。也用于制造催化剂、防老剂、农药、医药、香料、汽油添加剂及润滑油等。
4.异丁烯是羧基和羟基的良好保护试剂,可与烯酮发生光化学环加成反应、酸催化环加成反应,也可发生烷基化反应和卡宾反应。 羧基的保护 异丁烯广泛用于保护羧酸生成对应的叔丁基酯 ,脂肪酸、芳香酸以及氮保护的氨基酸等酸都可以被异丁烯保护 (
式1) 。有空间位阻的叔丁基酯难发生皂化反应,但在酸催化下却可发生水解。 酸催化下异丁烯可以与一系列的醇和酚反应得到相应的叔丁基醚。叔丁基醚对大多数试剂都很稳定,但是遇到强酸时则会分解。炔丙基醇、甾族醇以及酚都可以被异丁烯保护,而且它还可以保护缬氨酸与丝氨酸的衍生物以及酪氨酸中的羟基 (式2,
式3) 。 光照条件下的环加成反应 异丁烯可广泛用来与烯酮发生环加成,弱质子化的异丁烯经常会发生立体选择性的环加成。环己烯酮、环戊烯酮以及带有官能团的烯酮都可以与异丁烯发生环加成。异丁烯参与的Paterno-Buchi环加成能得到各种不同的环氧烷烃 (
式4) 。 成烯反应 Lewis酸存在时异丁烯可以与各种烷氧基醛、二烷基胺醛、卤代醛以及乙烯基亚砜等发生反应得到烯 (
式5) 。手性的有机铝和有机钛试剂在异丁烯与活泼醛的反应中可以使反应高产率的得到异构化产物。 其它酸催化的环加成 异丁烯在三氟化硼的催化下可以通过 环加成反应得到吡喃盐和环氧烷烃,而通过Diels-Alder反应也可以得到3,4-二氢吡喃 (
式6) 。异丁烯也可与噻蒽的高氯酸盐发生环加成反应 (
式7) 。
5.用于制合成橡胶和作为有机化工原料。
第一部分:化学品名称 |
化学品中文名称: | 异丁烯 |
化学品英文名称: | isobutylene |
中文名称 2 : | 2- 甲基丙烯 |
英文名称 2 : | 2-methyl propene |
技术说明书编码: | 101 |
CAS No. : | 115-11-7 |
分子式: | C4H8 |
分子量: | 56.11 |
第二部分:成分 / 组成信息 |
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第三部分:危险性概述 |
危险性类别: | |
侵入途径: | |
健康危害: | 主要作用是窒息、弱麻醉和弱刺激。急性中毒:出现粘膜刺激症状、嗜睡、血压稍升高,有时脉速。高浓度中毒可引起昏迷。慢性影响:长期接触异丁烯,工人有头痛、头晕、嗜睡或失眠、易兴奋、易疲倦、全身乏力、记忆力减退。有时有粘膜刺激症状。 |
环境危害: | 对环境有危害,对水体、土壤和大气可造成污染。 |
燃爆危险: | 本品易燃,具窒息性。 |
第四部分:急救措施 |
皮肤接触: | |
眼睛接触: | |
吸入: | 迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难,给输氧。如呼吸停止,立即进行人工呼吸。就医。 |
食入: |
第五部分:消防措施 |
危险特性: | 与空气混合能形成爆炸性混合物。遇热源和明火有燃烧爆炸的危险。受热可能发生剧烈的聚合反应。与氧化剂接触猛烈反应。气体比空气重,能在较低处扩散到相当远的地方,遇火源会着火回燃。 |
有害燃烧产物: | 一氧化碳、二氧化碳。 |
灭火方法: | 切断气源。若不能切断气源,则不允许熄灭泄漏处的火焰。喷水冷却容器,可能的话将容器从火场移至空旷处。灭火剂:雾状水、泡沫、二氧化碳、干粉。 |
第六部分:泄漏应急处理 |
应急处理: | 迅速撤离泄漏污染区人员至上风处,并进行隔离,严格限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器,穿防静电工作服。尽可能切断泄漏源。用工业覆盖层或吸附 / 吸收剂盖住泄漏点附近的下水道等地方,防止气体进入。合理通风,加速扩散。喷雾状水稀释。如有可能,将漏出气用排风机送至空旷地方或装设适当喷头烧掉。漏气容器要妥善处理,修复、检验后再用。 |
第七部分:操作处置与储存 |
操作注意事项: | 密闭操作,全面通风。操作人员必须经过专门培训,严格遵守操作规程。建议操作人员穿防静电工作服。远离火种、热源,工作场所严禁吸烟。使用防爆型的通风系统和设备。防止气体泄漏到工作场所空气中。避免与氧化剂接触。在传送过程中,钢瓶和容器必须接地和跨接,防止产生静电。搬运时轻装轻卸,防止钢瓶及附件破损。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。 |
储存注意事项: | 储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。库温不宜超过 30 ℃。应与氧化剂分开存放,切忌混储。采用防爆型照明、通风设施。禁止使用易产生火花的机械设备和工具。储区应备有泄漏应急处理设备。 |
第八部分:接触控制 / 个体防护 |
职业接触限值 | |
中国 MAC(mg/m3) : | 未制定标准 |
前苏联 MAC(mg/m3) : | 100 |
TLVTN : | 未制定标准 |
TLVWN : | 未制定标准 |
监测方法: | |
工程控制: | 生产过程密闭,全面通风。 |
呼吸系统防护: | 一般不需要特殊防护,高浓度接触时可佩戴自吸过滤式防毒面具(半面罩)。 |
眼睛防护: | 必要时,戴化学安全防护眼镜。 |
身体防护: | 穿防静电工作服。 |
手防护: | 戴一般作业防护手套。 |
其他防护: | 工作现场严禁吸烟。避免长期反复接触。进入罐、限制性空间或其它高浓度区作业,须有人监护。 |
第九部分:理化特性 |
主要成分: | 含量 : 一级≥ 99.5 % ; 二级≥ 98. %。 |
外观与性状: | 无色气体。 |
pH : | |
熔点 ( ℃ ) : | -140.3 |
沸点 ( ℃ ) : | -6.9 |
相对密度 ( 水 =1) : | 0.67(-49℃) |
相对蒸气密度 ( 空气 =1) : | 2.0 |
饱和蒸气压 (kPa) : | 131.52(0℃) |
燃烧热 (kJ/mol) : | 2705.3 |
临界温度 ( ℃ ) : | 144.8 |
临界压力 (MPa) : | 3.99 |
辛醇 / 水分配系数的对数值: | 无资料 |
闪点 ( ℃ ) : | -77 |
引燃温度 ( ℃ ) : | 465 |
爆炸上限 %(V/V) : | 1.8 |
爆炸下限 %(V/V) : | 8.8 |
溶解性: | 不溶于水,易溶于多数有机溶剂。 |
主要用途: | 用于制合成橡胶和有机化工原料。 |
其它理化性质: |
第十部分:稳定性和反应活性 |
稳定性: | |
禁配物: | 强氧化剂。 |
避免接触的条件: | 受热。 |
聚合危害: | |
分解产物: |
第十一部分:毒理学资料 |
急性毒性: | LD50 :无资料 LC50 : 620000mg/m3 , 4 小时 ( 大鼠吸入 ) |
亚急性和慢性毒性: | |
刺激性: | |
致敏性: | |
致突变性: | |
致畸性: | |
致癌性: |
第十二部分:生态学资料 |
生态毒理毒性: | |
生物降解性: | |
非生物降解性: | |
生物富集或生物积累性: | |
其它有害作用: | 该物质对环境有危害,应特别注意对地表水、土壤、大气和饮用水的污染。 |
第十三部分:废弃处置 |
废弃物性质: | |
废弃处置方法: | 处置前应参阅国家和地方有关法规。建议用焚烧法处置。 |
废弃注意事项: |
第十四部分:运输信息 |
危险货物编号: | 21020 |
UN 编号: | 1055 |
包装标志: | |
包装类别: | O52 |
包装方法: | 钢质气瓶;安瓿瓶外普通木箱。 |
运输注意事项: | 本品铁路运输时限使用耐压液化气企业自备罐车装运,装运前需报有关部门批准。采用刚瓶运输时必须戴好钢瓶上的安全帽。钢瓶一般平放,并应将瓶口朝同一方向,不可交叉;高度不得超过车辆的防护栏板,并用三角木垫卡牢,防止滚动。运输时运输车辆应配备相应品种和数量的消防器材。装运该物品的车辆排气管必须配备阻火装置,禁止使用易产生火花的机械设备和工具装卸。严禁与氧化剂等混装混运。夏季应早晚运输,防止日光曝晒。中途停留时应远离火种、热源。公路运输时要按规定路线行驶,勿在居民区和人口稠密区停留。铁路运输时要禁止溜放。 |
第十五部分:法规信息 |
法规信息 | 化学危险物品安全管理条例 (1987 年 2 月 17 日国务院发布 ) ,化学危险物品安全管理条例实施细则 ( 化劳发 [1992] 677 号 ) ,工作场所安全使用化学品规定 ([1996] 劳部发 423 号 ) 等法规,针对化学危险品的安全使用、生产、储存、运输、装卸等方面均作了相应规定;常用危险化学品的分类及标志 (GB 13690-92) 将该物质划为第 2.1 类易燃气体。 |
第十六部分:其他信息 |
参考文献: | |
填表时间: | |
填表部门: | |
数据审核单位: | |
修改说明: | |
其他信息: | |
MSDS 修改日期: |